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生物质资源转化与利用 第六章 生物质热裂解技术;生物质;6.1 生物质热裂解的概念和原理;6.1.1 生物质热裂解的概念;参数;;根据热裂解条件和产物的不同,生物质热裂解工艺主要分为:炭化、干馏、热裂解气化、热裂解液化等;生物质热裂解技术的优点:
生物质热裂解产物为燃气、焦油或半焦油,可以根据不同的需要加以利用。
热裂解可以简化污染控制,生物质在无氧的或缺氧的条件下热裂解时,NOx、SOx、HCl等污染物排放少,而且热裂解烟气中灰分量小。
生物质中的硫、重金属等有害成分大部分被固??在炭黑中,可以从中回收金属,进一步减少环境污染。
热裂解可以处理不适于焚烧的生物质,如有毒有害医疗垃圾。;6.1.2生物质热裂解的原理;纤维素受热分解阶段:
水分的蒸发与干燥(100~150 oC)
葡萄糖基脱水(150~240 oC)
热裂解(240~375oC)
聚合和芳构化(400 oC);生物质热裂解过程分析;生物质慢速热裂解的基本过程;6.2 生物质热裂解的工艺类型;生物质热裂解液化工艺的发展; 生物质热解技术在世界上还属于新技术,生产工艺上尚有很多问题有待解决和完善。
中国在生物油热解液化设备研究方面明显落后于国外,国内开发的反应器主要以接触式和混合式为主,具有代表性的是流化床式反应器和旋转锥反应器。目前我国热解液化工艺整体上尚有许多需要改进之处。
国外对生物油深加工的研究早已展开,但是暂时没有取得突破性进展。
中国在生物油深加工方面的研究尚处于起步阶段,研发的机构不多。东北林大、中科大、山东理工对生物油与柴油混合制备乳化油技术进行了研究,但短期内无法取得突破性进展。;生物质热裂解液化工艺;生物质快速热裂解一般遵循3个基本原则:
高升温速率
500 oC左右中等反应温度
短气相停留时间;快速热裂解液化的一般工艺流程包括原料预处理、热裂解、产物炭和灰分的分离、气态生物油的冷却、生物油的收集。;(2)热裂解反应器
反应器是热解的主要装置,反应器类型的选择和加热方式是各种技术路线的关键环节。适合于快速热解的反应器型式是多种多样的,但所有热解制油实用性较强的反应器都具备了三个基本特点:加热速率快,反应温度中等、气相停留时间短。;(3)焦炭和灰的分离
在生物质热解制油工艺中,一些细小的焦炭颗粒不可避免地进入到生物油液体当中。研究表明:液体产物中的焦炭会导致生物油不稳定,加快聚合过程,使生物油的粘度增大,从而影响生物油的品质。
生物质中几乎所有的灰分都保留在焦炭当中,而灰分是影响生物质热解液体产物收率的重要因素,它的存在将大大催化挥发成分的二次分解,所以分离焦炭也会影响分离灰分。
分离焦炭除了采用热蒸汽过滤外,还可以通过液体过滤装置(滤筒或过滤器等)来完成,目前,后者仍处于研究开发阶段。焦炭的分离虽然很困难,但是对所有的系统而言都是必不可少的。;(4)液体生物油的收集
液体的收集一直以来都是整个热解过程中运行最困难的部分,目前几乎所有的收集装置都不能很有效的收集。
这是因为裂解气产物中挥发分在冷却过程中与非冷凝性气体形成了烟雾状的气溶胶形态,是一种由蒸汽、微米级的小颗粒、带有极性分子的水蒸气分子组成的混合物,这种结构给液体的收集带来困难。
在较大规模的反应系统中,采用与冷液体接触的方式进行冷凝收集,通常可以收集到大部分的液体产物,但进一步的收集则需要依靠静电捕捉等对处理微小颗粒比较有效地技术了。;6.2.2生物质热裂解反应器;机械接触式反应器 这类反应器的共同点是通过灼热的反应器表面直接或间接与生物质接触,将热量传递到生物质而使其高速升温达到快速热解,其采用的热量传递方式主要为热传导,辐射是次要的,对流传热则不起主要作用。常见的有烧蚀热解反应器、丝网热解反应器、旋转锥反应器等。;典型的快速热裂解反应器;真空热解反应器/真空移动床(1996) 加拿大Laval大学生物质真空热解装置,已经完善反应过程和提高产量,并在1996年成立了Pro—System能源公司,负责把这个反应器大型化,上述这套系统已经进行商业化运行。
物料干燥和破碎后进入反应器,物料送到两个水平的金属板,金属板被混合的熔融盐加热且温度维持在530℃左右。熔融盐是通过一个靠在热解反应中产生不可凝气体燃烧提供热源的炉子来加热。另外,合理地使用电子感应加热器以保持反应器中的温度连续稳定。; 物料中的有机质加热分解所有产生的蒸汽依靠反应器的真空状态很快被带出反应器,挥发分气体质解输入到两个冷凝系统:一个是收集重油,一个收集轻油和水分。
真空热解反应器/真空移动床(1996) 加拿大Laval大学生物质真空热解装置,已经完善反应过程和提高产量,并在1996年成立了Pro—System能源公司,负责把这个反应器大型化,上述这套系统已经进行商业化运行。
; 物料干燥和破
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