大学《物理化学》下学期试题及答案.doc

PAGE 1 2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序 二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1） 法拉第定律： （2） 电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质 （3） 离子独立定律：无限稀释溶液，电解质 （4） 电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5） 平均活度及活度系数：电解质 （6） 德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1） 热力学 ? G= -zFE ? S= -（?G/? T）p = zF （? E/? T）p ? H =? G + T ? S = -zFE +zFT （? E/? T）p Qir = T ? S =zFT （? E/? T）p （2） 能斯特方程 ? rGm? =??zFE??= -RTlnK? （3） 电极电势， 电池的电动势 E = E+ - E-，电池的写法，? 三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法（积分法，微分法，初浓度法，隔离法，半衰期法），活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能，对峙反应，平行反应，连续反应，稳态处理法，平衡态近似法，单分子反应机理，直链反应，支链反应，爆炸，碰撞理论，势能面，反应途径，过渡状态理论 二、主要定义式与公式 1．反应速率，反应进度，生成速率（反应物），消耗速率（产物）。 2．质量作用定律： 3. 速率方程的一般形式： 4．简单级数反应的动力学特征 ? 5．确定反应级数的方法 （1）积分法： （2） 微分法： （3）半衰期法： （4）隔离法： 6．温度对反应速率的影响：速率常数k 与温度T的关系 （1）范特霍夫(Van’t Hoff)规则 （2）阿累尼乌斯(Arrhenius)方程：微分式，活化能Ea的定义式 7．各类基本要求的典型复合反应 一级对峙反应，一级平行反应。 8. 处理复杂反应动力学方程的方法： （1）选取控制步骤法：多个反应步骤中存在控制步骤。 （2）稳态近似法：中间物很难生成，但反应性很强，使其浓度很低，近似认为不变。 （3）平衡近似法：反应能随时保持平衡。 三、主要题型： 确定反应级数，计算活化能Ea及k ~T关系是本章的核心。 1．解题时注意的问题： （1）比较熟练0，1，2级反应的动力学特征（cA-t , k 的单位，t1/2 , 线型图）。为了避免记错，做题时最好用动力学方程的积分式或微分式进行推导助记。 （2）题目常常给出反应动力学特征：cA-t 关系, k 的单位，t1/2 , 线型图等，应该马上想到对应的级数。 （3）若恒T、V，则pB=cBRT , 动力学方程可用pB代替cB。 2．给出cA-t 关系，求级数，活化能Ea及k ~T关系相关的计算。 3．简单的一级复合反应（对行反应，平行反应，连串反应）相关的计算。 4．给出复杂反应的机理推导动力学方程。 【表面化学纲要】 一、主要概念 分散度，比表面，表面与界面，表面张力与影响因素，表面功，比表面吉布斯函数，润湿，沾湿，浸湿，铺展，润湿角，附加压力，毛细现象，亚稳状态与新相生成，过饱和现象、过热、过冷现象及其解释，吸附，吸附质，吸附剂，化学吸附，物理吸附，（平衡）吸附量，单分子层吸附理论，覆盖度，吸附系数，表面过剩，正吸附与负吸附，表面活性剂。 二、主要要求 1．高度分散系统的热力学方程 dG = -SdT + Vdp +ΣμB dnB + ? dA 2. 杨氏(Young)方程 3．弯曲液面现象 （1） 附加压力-拉普拉斯 (Laplace)方程： （2） 毛细现象公式： （3） 弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式： 4．吸附现象 （1）气-固吸附，兰格谬尔吸附等温式： ， （2） 等温吸附经