介孔二氧化钛的制备.pptVIP

* 介孔材料 介孔TiO2 高比表面积 发达有序的孔道结构 孔径尺寸在一定范围内可调 表面易于改性 …… 目录 1.合成途径 软模板法 硬模板法 2.形貌 薄膜 纳米管和纳米阵列 球形 3.掺杂 4.结晶化 5.应用 合成途径 软模板法（ soft-templating method） 硬模板法（ hard-templating method) 不同介孔结构、孔壁参数、形态、掺杂、结晶化 介孔TiO2 软模板法： 一般要经过前体（ TiO2，金属氧化物、聚合物等）和表面活性剂模板的协同组装。 关键问题： 控制前体和表面活性剂协同组装时的水解作用！ 介孔TiO2合成—软模板法 前体：异丙醇钛 表面活性剂：磷酸烷基酯 溶胶-凝胶过程 (a) The TEM image of the meso-porous titania Ti-TMS1 prepared fromTetradecyl phosp-hate and calcined at 500?C under O2; nitr-ogen sorption isotherms (b) nitrogen sorption isotherms (c) and pore distribution Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 34(1995) 2014—2017 介孔TiO2合成—软模板法 声化学的方法能大大缩短合成的时间！ 前体：异丙醇钛 表面活性剂：十八胺 虫洞状的介孔TiO2 超声 Adv. Mater. 12 (2000) 1183—1186. Sonochemical Synthesis of Mesoporous Titanium Oxide with Wormhole-like Framework Structures 介孔TiO2合成—软模板法 水溶液中：水解作用和聚合作用难以控制，所以很难在大范围内得到有序的介孔TiO2 可溶性前体和表面活性剂在均相溶液在乙醇溶剂中，c0 ＜ ＜cmc（超临界凝胶束溶液），乙醇优先蒸发使表面活性剂和前体浓缩，然后逐渐增加的表面活性剂浓度，会驱使前体-表面活性剂胶束自组装，然后进一步形成有序的液晶中间相 。 蒸发诱导自组装法（无水的方法） evaporation-induced self-assembly (EISA) 介孔TiO2合成—软模板法 a.前驱体溶液：430 mg TiCl4， 350 mg H2O和8.0 g乙醇; b.在前驱体中加入PIB85-PEO79共聚(95mg聚合物和3.0g乙醇) 搅拌1h; c.控制6 mm s-1的固定速度旋涂，同时控制湿度在10-20%， 放置在60度保持12h; d.把干燥好的样品先加热到300°保温1h，后在450°煅烧1h 得到所要的介孔TiO2材料; Adv. Mater., 2005，17, 1158-1162. Polyisobutylene-block-Poly(ethylene oxide) for Robust Templating of Highly Ordered Mesoporous Material 介孔TiO2合成—软模板法 目录 1.合成途径 软模板法 硬模板法 CMS TEOS:NH3?H2O:EtOH(1:0.086:53.6:40.7) 水解 silica sol CA silica nanosphere -CA 搅拌 CMS 干燥（70 ℃ ） 烧结（500 ℃ ） Chem. Mater. 2007, 19, 937-941 50℃ 介孔TiO2合成—硬模板法 KRICT-MT具有良好的热稳定性 Chem. Mater. 2007, 19, 937-941 介孔TiO2合成—硬模板法 Feng等人用钛醇盐和KIT-6合成了介孔锐钛矿TiO2晶体 Ti(OPr)4+乙醇 85 ℃干燥去除乙醇 TiO2/KIT-6 水解（室温） 750 ℃煅烧 2 M NaOH 搅拌、离心 TiO2晶体 KIT-6模板 6g P123+217g 去离子水+11.8g 35% HCl在35℃搅拌1h后，加入6g丁醇再搅拌1h，随后加12.9gTEOS，搅拌24h，在120℃静置24h，过滤，550℃烧结沉淀。 J. Mater. Chem. , 2010, 20, 2206–2212 介孔TiO2合成—硬模板法 Zhao等以KIT-6为模板，钛硝酸盐为原料，在低温100℃得到了有序的介孔TiO2单晶 TI(NO3)4+HNO3 (过量)+KIT-6 搅拌2h 40