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催化剂比表面积和孔结构测定
;;;氮气吸脱附等温线;理论简单介绍;比表面--通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:
1)一种是单位质量的固体所具有的表面积;
2)另一种是单位体积固体所具有的表面积。
;边长l/m 立方体数 比表面S/(m2/m3);Brunauer分类的五种等温线类型+后面新定义的一种;Ⅰ型等温线相当于朗格谬尔单层可逆吸附过程。
Ⅱ型等温线相当于发生在非孔或大孔固体上自由的单一多层可逆吸附过程,位于p/p0=0.05-0.10的B点,是等温线的第一个陡峭部,它表示单分子层饱和吸附量。
Ⅲ型等温线不出现B点,表示吸附剂与吸附质之间的作用很弱.;Ⅳ型等温线是一种特殊类型的等温线,反应的是固体均匀表面上谐式多层吸附的结果。(有毛细凝聚现象发生)
Ⅴ型等温线很少遇到,而且难以解释,虽然反映了吸附质与吸附剂之间作用微弱的Ⅲ型等温线特点,但在高压区又表现出有孔充填(毛细凝聚现象)。;Ⅳ型、Ⅴ型曲线则有吸附滞后环的可能原因
吸附由孔壁的多分子层吸附和在孔中凝聚两种因素产生,而脱附仅由毛细管凝聚所引起。
这就是说,吸附时首先发生多分子层吸附,当孔壁上的吸附层达到足够厚度时才能发生凝聚现象;而在与吸附相同的p/p0比压下脱附时,仅发生在毛细管中的液面上的蒸汽,却不能使p/p0下吸附的分子脱附,要使其脱附,就需要更小的p/p0 ,故出现脱附的滞后现象,实际就是相同p/p0下吸附的不可逆性造成的。
;1.Kelvin方程对Ⅳ和Ⅴ型等温线的解释:;2.吸附滞后现象;3.几种常见的吸附回线;C类回线:典型的例子是具有锥形管孔结构的吸附剂。当相对压力达到与小口半径r相对应的值时,开始发生凝聚,一旦气液界面由柱状变为球形,发生凝聚所需要的压力迅速降低,吸附量上升很快,直到将孔填满。当相对压力达到与大口半径R相对应的值,开始蒸发。
;E类回线:;江西师范大学仪器测试项目分析:;Langmuir方程是常用的吸附等温线方程之一,是由物理化学家朗格缪尔(Langmuir Itying)于1916年根据分子运动理论和一些假定提出的。吸附剂表面只能发生单分子层吸附。 Ⅰ型等温线;比表面积测试方法;比表??积分析理论;微孔分布;可用于“比表面”分析的方法:BET, Langmuir (微孔), DR, BJH, DH, NLDFT
可用于“孔、孔分布、孔体积”
中孔分布:BJH, DH
微孔分布:DA (DR理论的扩展), HK, SF,MP
微孔/中孔分布:NLDFT
微孔体积:t-方法,DR(含平均孔宽,分子筛和活性碳等微孔表征)
分形维数:FHH, NK
总孔体积,平均孔径
如果你确定你测试的样品是微孔材料的话,
处理数据时比表面积可采用朗格谬尔模型处理。
对于孔容和孔径分布可采用HK模型,该模型主要针对微孔材料处理数据。
DJH法是综合的方法来测定孔容与孔径分布。
除了上述坐标的问题外,还应注意你的孔类型,
微孔:DA (DR理论的扩展), HK, SF,MP;
中孔:BJH(5nm,有20%的误差), DH;
微孔/中孔分布:NLDFT。如果孔堵塞、渗透及气穴现象不会造成滞后现象的话,从吸附或者是脱附曲线得到的孔径
分布式相符的。如果是H1型可以从脱附曲线用BJH或者是NLDFT理论获得孔径分布。
但是如果是H2型脱附曲线就不能用做孔径分布,还不如选择吸附曲线更为准确。;
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