无机固相化学反应微波合成机理.pptxVIP

无机材料在微波场中的固相化学合成原理 源于材料与微波场相互作用以及原子（离子）间 的相互扩散影响，固相化学包括：结构化学、化 学物性以及化学反应，是从化学的观点论述无机;物、有机物、金属等的结构和化学性质的关系， 固体的不完整性以及其动力学的性质和随固相 反应而发生的晶核化、晶核生长等的关系。在固 相无机合成中，传统的固-固扩散限制了固相反;0c59f8ea 工业大型微波炉 /; 提高温度来提高原子扩散速率；②降低反应 活化能；③提高反应速率，??小反应过程中的扩 散距离；一、固-固反应的特性固相反应（SSR） 参与反应的固体原料（粉体混合物）在高温下;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;固相反应的合成速率。主要分为下面三类;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;质是指由特性所决定的物质的性能（物理化学性 质），质量指物质特性所决定的质量。固相反应 是多相不均匀体系的特征在异地不能感外界条 件作用下随时间的变化，从化学组成、原子配位、;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;中质量的变化率为常数 k 与热力学温度 T 的关系 为在固相化学反应合成中，反应物和生成物采取 以下路径来决定反应速率和程度，;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;⑴参加反应物固体的点阵缺陷晶体越完整，反应 性就越小。缺乏完整性的地方（点阵缺陷）是发 生反应的重要部位，原子级别的缺陷对固相反应 的发生和机理有很大的影响。在固相化学合成;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;阵的膨胀与收缩等，直接引起体系自由能变化。 上述这些状态可从热分解、沉淀反应、二级体系 析出组分、微量添加成分、机械能力学化学方法 以及微波场的作用等。⑶一般固-固反应都是从;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;应扩散原理扩散是固-固反应合成中的控速步 骤，固体有晶体和非晶体之分，不同的晶体中缺 陷结构特征的差异导致扩散机理不同。扩散是固 相合成基础，没有扩散就不会发生固相反应。⑴;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;走产生的 r 是空位与邻近结点原子的距离，即邻 近晶格结点间歇的距离原子跃迁频率为fnof; 与原子的振动数nu;成正比，原子在振动中获得 一定的能量就能跃迁。⑶扩散系数广义的扩散系;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;向着特定方位的原子的位移，没有浓度梯度而具 有化学势梯度。互扩散是建立在浓度梯度上的。 固相反应：简单的固相反应若生成物的电子传导 很小，其反应速率被生成物成分离子的扩散所控;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;力是固体表面能，物质朝向总表面面积最小的方 向传输并发生致密化。离子传导：离子化合物中， 电导率是组分离子扩散的总和，当传输率特别大 时，电导率由该离子的扩散系数决定。⑷晶界扩;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;上原子的移动更容易进行，管道式扩散系数比晶 界扩散系数大。在晶界扩散比内扩散显著大的晶 体中，扩散是延晶界快速进行然后由晶界间晶粒 内部转移到内扩散。测定表面扩散系数的方法有;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;大致分为条件转递、物质传输、结构形成，之间 互为因果而使现象发生变迁：条件转递是相应于 温度或压力等量的变化或传播；物质传输是结构 粒子无序行走，主要看粒子所具有的动能是否超;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;率过程。五、微波场诱导离子扩散材料的加热取 决于;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;如效果明显而受传导的影响小。在陶瓷材料的微 波烧结、晶粒的生长、晶核形成等实验中，微波 的非热效应增加了固态离子的迁移。由微波激励 的离子流在某些区域会被干扰从而导致离子迁;0c59f8ea 工业大型微波炉 /;显。所以，微波加热时同位素速率增加，粉体烧 结成更加致密。微波加热在固相化学合成、活化、 烧结在理论上是成立的，在微波场下将出现大量 离子的快速迁移，大大提高了固相合成、活化、;0c59f8ea 工业大型微波炉 /