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第五章 功能性染料 5.4 电致发光功能材料 电致发光(Electroluminescence,EL)是某些物质受到外界电场的作用电能转换为光能的现象。 5.4.1主要应用 商业领域:主要应用在POS机和ATM机、复印机、自动售货机、游戏机、公用电话亭、加油站、打卡机、门禁系统、电子秤等产品和设备的显示屏。 交通领域:主要应用有GPS、车载音响、车载电话、飞机仪表和设备等各种指示标志性的显示屏。如微显示器,这种技术最早用于战斗机飞行员,现在的穿戴式电脑也用它。有了它,移动设备就不再受显示器体积大、耗电多的限制。 5.4.2有机电致发光器件(OLED)发展历史 有机电致发光器件: Organic Light- Emitting Devices,简称OLED。 (1)1960 年代,多环和稠环的有机化合物,如:萘、蒽、苯并蒽、芘、苯并芘、咔唑、芴、二联苯、三联苯、1,4-二苯基丁二烯等。 (2)1987年美国柯达公司的C. W. Tang(邓青云博士)及其合作者首次将空穴传输材料联苯二胺作为空穴传输层(HTL)、把具有电子传输能力的8-羟基喹啉铝作为电子传输层(ETL)和发光层,制成了薄膜双层结构有机电致发光器件。。 (3)1990年,剑桥大学采用旋涂法制作出PPV衍生物高分子发光二极管(PLED),其量子效率为0.05%。 OLED显示器可能在2015年后取代LCD的主导地位,成为市场主流显示器。 5.4.3有机电致发光特点 (1)视野角度宽、轻薄、便于携带。 (2)它亮度、对比度高、色彩丰富、响应速度快。 (3)薄型、平面、产品可实现软屏。 (4)工作温度范围宽、低压驱动、工艺简单、成本低等优点。 (5)有机合成方法获得,与无机材料相比较,不仅不耗费自然资源,而且还可以通过合成新的更好性能的有机材料。 5.4.4有机电致发光的机理 有机材料的电致发光属于注入式的复合发光。 一般认为,聚合物和小分子电致发光的机理是:在外界电压的驱动下,由电极注入的电子和空穴在有机物中复合,释放出能量,传递给有机发光物质的分子,使其从基态跃迁到激发态,当受激分子从激发态回到基态时,由辐射跃迁而产生发光现象。 发光过程的能级简图1所示: 5.4.5有机电致发光过程的5个阶段。 1) 载流子的注入:在外加电场作用下,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到夹在电极之间的有功能薄膜层机。 2) 载流子的迁移:注入的电子和空穴分别从电子传输层和空穴传输层向发光层迁移。 3) 载流子的复合:电子和空穴结合产生激子。 4) 激子的迁移:激子在电场作用下迁移,将能量传递给发光分子,并激发电子从基态跃迁到激发态。 5) 电致发光:激发态能量通过辐射失活,产生光子,释放 能量。 5.4.6有机电致发光器件结构 *5.4.7电致发光器件材料种类 (1)电子和空穴注入材料 理想阴极是以低功函数金属作为注入层,以具有较高功函数的稳定金属(Mg/Ag,Li/Al)作为钝化层。 阳极是由透明或半透明导体制成的。目前多采用氧化铟锡(ITO)(ITO:含9% ~10% 氧化锡的氧化铟)的薄膜做导电阳极。 (2) 电子传输材料 主要特性为,分子结构表现为缺电子体系:(1具有高的电子亲和势和电子流动性,用以有效的电子注入和传输;(2)有大的激子能量,为的是阻止激子的能量转变到ETL,这一转变是在发射层 (EML)中由电荷复合产生的。电子传输材料大多为金属络合物(如Alq3和BeBq2)、1, 3, 4-嗯二唑(如PBD) 和1, 2, 4-三唑(如TAZ) 等。 (3)空穴传输材料 分子结构表现为富电子体系,具有强的电子给予能力和与空穴注入材料相匹配的导电能级。(1)高的空穴迁移率(2)较小电离能(3)小的电子亲和势。(4)激发能高于发光层的激发能量(5)不能与发光层形成激基复合物(6)好的成膜性能和高的玻璃化温度Tg,热稳定性好。 (4)发光材料 主发光材料 适合制备OLED的主发光物质的有机材料应具备以下条件: (1)量子效率较高; (2)可见光范围的荧光特性; (3)良好的半导体特性,即电导率较高; (4)成膜特性良好; (5)材料稳定,易进行机械加工。 (a)有机荧光类材料 有机荧光类材料大都具有共轭杂环以及各种生色团,易于采用真空蒸镀或甩胶的方法成膜,膜的稳定性好,可制备出发光稳定、寿命长的器件。不足之处是器件的驱动电压较高、发光效率较低,如二(苯乙烯)胺Bis(styryl)amines体系中的DPVBi,属空穴传输发光材料。 (b) 有机金属配合物类材料 有机金属配合物类材料属于内络盐类,配合物为电中性,配位数达到饱和。此类材料具有驱动电压低、强度大、效率高、寿命长等优点,有
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