第11章吸光光度法.pptVIP

极端情况： 若所有光均被物质吸收 该物质呈黑色； 若所有光均不被物质吸收 该物质呈白色。 同时，物质的颜色的深浅与其吸收的强弱有关——吸收越强，颜色越深，由此可进行化学分析。 2、透光度（透光率、透色比） 3、二者的关系 若将一定强度（I0）的光照射某一溶液，透过的光越多，T 越大，相应的吸光度A则越小，二者呈现负相关的关系： 同一种物质，λmax相同，但若浓度不同，吸收曲线的高度也不同 据此即可进行定量分析。 对于κ，需注意以下两点： 1、κ的单位：吸光度A是无单位的量，故κ的单位为：L·mol-1·cm-1 2、κ的物理意义： 指当吸收层厚度为1cm，浓度为 1 mol·L-1时对应的吸光度。 若溶液中具有颜色的被测离子吸光度为A测，则当一束光照射至吸收池及其内部溶液时，所测得的总吸光度为A总，则： A总= A测+ A池+A剂= A测+ AR AR 其显色机理有两类： ①氧化还原： 如： Mn2++S2O82- MnO4-(紫红) ②络合： 如： Mo5+(无色)＋5SCN-→Mo(SCN)5(橙红) 使用显色剂时需注意: ①选择性好：显色剂不与其它离子发生副反应； ②灵敏度要高：只需很少被测物即能显出明显颜色； ③对比度要大：显色剂与产物之间的颜色（波长） 相差较大（△λ在 60nm以上，即颜色不同）否则 显色剂将发生干扰； ④有色物要稳定，组成要恒定：保证重现性好，准 确度高； ⑤显色条件易于掌握。 ④温度： 不同的显色反应需不同的温度，有的常温下即可进行，有的需加热，有的在高温下要分解，故应根据不同情况选择适宜温度。 前一种误差可通过检修等方法提高质量，而后一种则难以消除。 一般来说，读数器上最初读取的参数均为透光度（再以此换算为A）。因测量条件所限，均存在一定的读数误差。 通常情况下，读数误差△T处在0.002～0.01之间，取平均值： 但是，因T 与A、c 均非线性而呈现对数 关系，故在不同T 所对应的读数误差△T 导致 的吸光度A的误差△A 是不同的，由此造成的 浓度△c 也不同。 对参比溶液：AS＝κb·cS 对被测溶液：AX＝κb·cX 两者相减： AX-AS＝κb（cX-cS） 测定时，以标准溶液作参比，调节As＝0。然后，在同样条件下测定被测液，测得的数值实为两溶液的吸光度之差（示差吸光度），用Af表示： Af＝△A＝κb·△c 上式中，只要知道κb，即可由Af算出△c， 再由：△c＝cx－cs，算出： cx＝△c＋cs 采用此法后，因缩小了参比液和被测液的浓度差，即可解决问题①、②。 解决方法： 先取同样厚度的吸收池盛同样的溶剂（注意：不含被测离子），此类溶液称“参比溶液”。用同样波长的光在相同条件下测定，其吸光度用“A参”表示，显然： 分析化学 A参= A池+A剂=AR 若人为的将参比液的吸光度调节为0（亦即T参=100%），即 A参=0，再对被测溶液进行测定： A总= A测+A参=A测= κbc 由测出的A总即可直接计算c。 参比调零 由于吸光光度法是一种很灵敏的分析法（灵敏度可高达10－4～10－5%，万分之一或十万分之一的含量），故操作条件尤为关键，应注意以下几点（针对吸收池）： 分析化学 ①.各吸收池的规格和性能应一致。 ②.使用时应注意保持清洁。 ③.不要在吸收池上留下划痕。 ④.吸收池在比色槽中的位置要固定。 §11-4 吸光光度法分析条件的选择 一、显色反应及影响因素： 1、显色反应： 若被测物有色——可直接测其A；若无色，则需加入某种试剂使之显色。此类试剂叫“显色剂”，其反应称“显色反应”，可表示为： 无色被测物+显色剂 有色物 过二硫酸盐 2、影响因素： ①显色剂的用量： 因显色反应可逆，故增大显色剂用量，可使平衡右移，产物转换彻底，A增大，准确性和灵敏度均可提高。 但个别物质，如Mo(SCN)n，显 色剂SCN-用量增大后，因生成配位 数为6的络合物［Mo(SCN)6-］，颜色 反而变浅，A减小。 A C n=5 ②溶液酸度： 若溶液中