上海师大固体物理第五章(5)能带途径.pptVIP

第六节 能带途径;5.6.1 能带计算概况;相对论;2. 能带计算方法分类;能带途径;原胞法 Cellular method：Wigner-Seitz 1933 缀加（增广）平面波法 APW—Augmented plane wave method：Slater 1937 格林函数法 Korring 1947，Kohn Rostoker 1954 正交平面波法 OPW—Orthogonal plane wave method：Herring 1940 赝势法 PSP—Pseudo-potential method：Harrison 1966 密度泛函理论 DFT—The Density function Theory：Wolter Kohn 1960;5.6.2 原胞法;求解薛定谔方程时，只要求出一个原胞中的波函数就可以把整个晶体的问题解决了（平均地说，每个原胞都被一个传导电子锁占据，这些电子往往有屏蔽离子的作用，从而强烈地消弱了离子势场）。;左图给出了用原胞法求出的?0曲线（实线），可以看出波函数在离子实内是振荡的，而一旦离开离子实部分，就基本是常数。波函数的这个常数部分几乎占原胞体积的90%，因此在晶体中波函数基本是一个平面波。电子在晶体中的运动是自由的，所以钠的导电电子是自由电子。?0和原子波函数（虚线）相比，变平是由于加上边界条件产生的，而不是离子势场有什么特殊的性质，这个结果对以后的能带计算有启示。;5.6.3 缀加平面波方法（APW）;2、波函数的构造：以APW法为例加以说明;现在Bloch函数可写成APW波函数的和：;3、APW的主要特点;4、使用糕模势计算能带的其它方法;5.6.4 正交化平面波法（OPW）;价电子的波函数再由正交化平面波通过线性组合构造而成：;再求出I对 的变分 ，得到;例如计算从钾到锌的能带，包含在OPW中的Bloch函数是由原子中的1s、2s、2p、3s、3p原子轨道组成的。传导电子的波函数应和芯态正交，其系数?ij可利用正交条件;5.6.5 赝势法（PSP）;将 代入薛定谔方程，并利用 得到：;因为赝波函数是由有限的平面波构成，它必定是光滑的。光滑的波函数对应一个起伏不大的势场，因此赝势一定是一个较小的量。价电子的能量大于内层电子的能量，E-Ej总是正值，相当于排斥势，而V(r)是一个负值，是吸引势，赝势表达式中的第二项抵消部分吸引势，使得有效势即赝势成为一个较小的量。这就是金属中的价电子可作为近自由电子看待的原因。;波函数 具有我们所需要的性质： 远离核时，原子波函数 可以忽略， ，类似平面波函数； 在芯内，原子波函数就相当可观，导致波函数急剧振荡。;主要成就;现在我们可以理解，为什么像钠等简单金属中的价电子在具有非常强的离子实势场中运动，仍能够像自由电子那样，以前这只是经验事实，现在则有了理论依据：恰当地考虑了泡利不相容原理后，晶体中的有效势场确实非常弱，上面量子力学的计算结果证实了这点，晶体中的电子具有自由电子的行为就不足为奇啦！;5.6.6 密度泛函理论（DFT）;2、计算方法：密度泛函理论;1、DFT是当今处理相互作用多电子体系电子结构和几何结构最有力的工具。所谓从头算或第一性原理方法就是基于DFT框架建立起来的。它独立于实验，只需很少几个熟知的基本物理参数便可运作。 2、DFT并不要求原子的周期性排列，它具有十分广泛的适应性。已经在计算凝聚态物理、计算材料科学、量子化学、量子生物学和许多工业技术部门获得成功的应用。 3、DFT最基本的应用依赖于LDA近似，DFT-LDA理论在原子、分子和（有机、无机）固体的基态性质研究中同样获得巨大成功。 4、DFT理论也存在明显的缺点。在处理半导体材料的电子结构中，存在著名的带隙偏小问题；它在研究有电子强关联效应的材料，如高温超导材料、某些磁性材料和过渡金属氧化物等的电子性质时，也存在严重问题；对于超大体系（如纳米材料和生物体系）的研究仍然需要发展新的辅助方法和提高计算机能力。这些缺点的来源主要是DFT作为基态理论不能满意地描述激发态造成的。其中最重要的是必须解决激发态的交换关联能问题。 5、最近已经提出了不少新的理论方法，它们正朝着解决上述各种困难深入发展。如准粒子GW方法，和含时间密度泛函理论(TDDFT)等;自从20世纪60年代（1964）密度泛函理论（DFT）建立并在局域密度近似（LDA）下导出著名的Kohn－Sham (沈呂九)(KS)方程以来，DFT一直是凝聚态物理领域计算电子结构及其特性最有力的工具。;4、几种近似方法;（2）广义梯度近似（GGA）;（3）杂化密