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一、概念题(共20分,每小题1分)
1. 反应的速率方程为,则该反应是二级反应,但不一定是双分子反应。 (对,错)
2. 为一级反应,则A消耗掉3/4所用时间是它消耗掉一半所用时间的 。
(1/2,2倍,2.5倍)
k-1k13. 一级对峙反应 的速率方程积分式为 ,若反应由纯开始,并且已知和,则当反应到和的浓度相同时,所用时间 。
k-1
k1
4. 一平行反应包括主、副两个反应。主反应的产物为,活化能为,副反应的产物为,活化能为,并且。则当温度升高时,是对生成还是对生成更有利?
5. 能级的简并度愈大,粒子在该能级中出现的概率愈 。(大、小)
6. 当温度时,子配分函数的值等于 。(0,1,)
7. 试写出玻耳兹曼关系式 。
8. 一般分子中的电子在常温下不能激发,故通常情况下电子的配分函数。
(对、错)
9. 纯液体的表面张力随温度而变化,在临界温度时其值 。(大于,等于 ,小于)
10. 适于毛细管中凹面液体饱和蒸气压的计算公式为 。
11. 将a,b,c三根玻璃毛细管的一端分别浸入水中,它们的半径大小关系为,
则哪根毛细管中液面上升最高?
12. 弯曲界面的力平衡条件可表示为 。
13. 对于第一类电解质溶液,电解质作为整体的活度与离子平均活度间的关系为 。
14. 电解质溶液是依靠 导电。(A. 自由电子的运动;B. 正负离子的定向迁移和电极反应)
15. 对于弱电解质,例如,其能不能根据科尔劳施经验公式用外推法得到?
16. 离子独立运动定律是通过实验发现的,可用式子将其表达为 。
17. 盐桥的作用是 。
18. 标准氢电极在任何温度下其电极反应的电势均为零。 (对、错)
19. 浓差电池中所发生的总变化是 。(A. 物理变化; B. 化学变化)
20. 若将氢氧(燃料)电池的电池反应写为,或写为。相应电池反应的电势和化学反应的标准平衡常数分别为和。则与、与的关系为 。
二、(12分)
气相分解反应的机理如下:
①
②
③
(1) 若和均为活泼的中间物,试用恒稳态处理法导出的生成速率方程。(6分)
(2) 若步骤②为慢速反应,试用平衡态处理法导出O2的生成速率方程。(6分)
三、(12分)
化学反应的速率方程为:
(1) 当和的初始浓度分别为和时,实验测得下,反应进行后,的浓度。试求再继续反应后它的浓度。(4分)(提示:注意A和B的浓度关系)
(2) 试求时速率系数、。(4分)
(3) 和的初始浓度如上,实验测得时,反应进行后。设在温度范围内,该反应的活化能不随温度而变化,试估算此活化能。(4分)
四、(14分)
(1) 在平衡的独立子系统中,粒子的两个能级的能量分别为和,能级的简并度分别为和。试求300 K时此两能级上分布的粒子数之比。已知玻尔兹曼常数。(7分)
(2) CO气体分子的转动惯量,试求100℃时CO分子的转动配分函数。, ,(7分)
五、(12分)
(1)℃时,在纯水中加入少许某表面活性剂,形成极稀水溶液,发现表面张力比纯水下降了。试计算该表面活性剂的吉布斯单位面积吸附量。(6分)
(2)时,用活性炭吸附,可由实验测得吸附的气体体积()与平衡压力的关系数据。当按兰缪尔吸附等温式的直线化形式,以对作图时,得到一条很好的直线,直线斜率为,截距为,试求的饱和吸附量。(用表示)(6分)
六、(14分)
291 K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为,配制该溶液所用水的电导率为。假定CaF2完全解离,求CaF2的溶度积。已知, ,,。
七、(16分)
25℃时,电池的电池反应的电势为1.2307V,,, 。
(1) 写出电极反应和电池反应;(5分)
(2) 求溶液中ZnCl2的活度;(5分)
(3) 当发生反应时,求电池反应的、、。(6分)
一、概念题(20分,每空格1分)
k-1k11. 对于反应,如以浓度cA对时
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