仪器-第四章 原子吸收光谱 (1).pptxVIP

4 原子吸收光谱分析Atomic Absorption Spectrometry, AAS;4.1 原子吸收光谱分析概述 ;原子吸收光谱的优点： 1. 检出限低，灵敏度高。火焰原子吸收法的检出限可达 ppb级，石墨炉可达 。 2. 准确度好。测定中等和高含量元素的相对标准差可小 于1％，其准确度已接近于经典化学方法。 3. 分析速度快。用PE-5000型自动原子吸收光谱仪在 35min内，能连续测定50个试样中的6种元素。 4. 应用范围广。可测定的元素多达70多个，不仅可测定 金属元素，也可用间接法测定非金属元素和??机化合物。 5. 仪器比较简单，操作方便。 原子吸收光谱法的不足之处： 多元素的同时测定尚有困难；某些元素的测定灵敏度尚 不能令人满意。 ; 一、原子吸收光谱的产生; 当有辐射通过自由原子蒸汽，且入射辐射的频 率等于原子中的电子由基态跃迁到第一激发态所 需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能 量产生共振吸收，电子从基态跃迁到激发态，同 时伴随着原子光谱的产生。 由于各种元素的原子结构和外层电子排布不 同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态 时，吸收的能量不同，也就是说各种元素的共振 线均有其特征性。因此，在所有的情况下，原子 对辐射的吸收都是有选择性的。; 不同频率的光通过原子蒸气后，透过光的强度与原子蒸 气宽度满足朗伯定律： 式中Iv 为透过光的强度， I0v为入射光的强度，L为原子 蒸气的宽度，Kv为原子蒸气对频率为ν的光的吸收系数。 ; 由于原子对光的吸收具有选择性，故透过光的强度随着光的频率不同而改变。在频率ν0处透过的光最少，即吸收最大。亦即原子蒸气在特征频率ν0 处有吸收线 。;二、原子吸收光谱的性质;2、原子吸收光谱的轮廓与谱线变宽 原子吸收光谱线的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。中心波长由原子的能级分布特征决定。半宽度是指在中心频率ν0或中心波长的地方，极大吸收系数（K0）一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差，以Δν 表示。其数量级约为10-3~10-4 nm。半宽度受到许多实验因素的影响，主要有以下几种变宽效应： ;（1）自然宽度 无外界影响下谱线自身的宽度，约为10-5 nm， 。它与原子发生能级跃迁时激发态原子的寿命有关。 （2）多普勒变宽 ——热变宽 它是由原子热运动引起的。在通常的光谱测定条件下，多普勒变宽是制约谱线宽度的主要因素。 可见，多普勒变宽与元素的相对原子质量、温度和谱线的频率有关。 ;（3）压力变宽——碰撞变宽 a、劳伦兹变宽 ：因和其它粒子（如待测元素的原子与火焰气体粒子）碰撞而产生的变宽； b、共振变宽或赫鲁兹马克变宽：因和同种原子碰撞而产生的变宽。 ;三、原子吸收光谱的定量基础;2、积分吸收 ;3、峰值吸收 ; 为了测量K0值，必须使光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度必须比吸收线的半宽度小。因此必须使用锐线光源，即能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。实际工作中，用一个与待测元素相同的纯金属或化合物制成的空心阴极灯作锐线光源，这样不仅可得到很窄的锐线发射线，又使发射线与吸收线的中心频率一致。 ; 根据吸收定律有： 使用锐线光源可近似认为吸收系数在Δν内不随频率ν而改变，并以中心频率处的峰值吸收系数K0来表征原子蒸气对辐射的吸收特性，则吸光度A： 可见，吸光度与原子蒸气的宽度（即吸收池的有效吸收光程）成正比。因此适当增加吸收光程可以提高测定的灵敏度。; 在实际测定中，若从吸光度来测定待测元素吸收辐射的原子总数，则不必求吸收系数K0值，将K0的表达式代入得： 在一定的实验条件下，Δν和 f 均为定值，可令： 于是 ： ; 在一般火焰原子化方法中，火焰温度低于3000K，此时火焰中的激发态原子数远小于基态原子数，因此可用基态原子数代表吸收辐射的原子总数。实际分析要测定的是待测元素的浓度，而此浓度是与待测元素吸收辐射的原子总数成正比的，即与基态原子数成正比。在一定条件下，吸光度与待测元素的浓度关系可表示为： 在一定实验条件下K’是一个常数。可见在一定条件下，吸光度与浓度的关系服从比耳定律。因此通过测定吸光度就可以求出待测元素的含量。这就是原子吸收分光光度分析的定量基础。;4.3 原子吸收分光光度计 ;一、光源——空心阴极灯;2、空心阴极灯; ;二、原子化系统 作用：将试样中