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有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第十一章 酚和醌 CHAPTER 11 Phenols and Quinone 第一节 酚的结构、分类和命名 结构 分类 根据羟基所连的芳环不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等。根据酚羟基的数目不同分为一元酚、二元酚、多元酚。 酚中氧为sp2杂化 形成大的p-π共轭体系 氧有给电子的共轭作用 命名 酚的命名是将羟基及与其相连的芳环作为母体称某酚。编号从与羟基相连的碳原子开始。如遇到芳环中有其它优先官能团，则把羟基作为取代基。 间甲苯酚 对硝基苯酚 邻苯二酚 连苯三酚 邻羟基苯甲酸 5-氯-1-萘酚 6-羟基-2-萘磺酸 第二节 苯酚的制备 碱熔法 S O 3 H N a 2 S O 3 S O 3 N a S O 2 H 2 O + + + 中和 S O 3 N a N a O H（固） O N a N a 2 S O 3 + + 325~350℃ 碱融 O N a O H N a 2 S O 3 + + S O 2 H 2 O + 酸化 ① ③ ② 氯苯的水解 异丙苯氧化法 C l N a O H O N a C l - H + O H + + 350~400℃ 20MPa C H ( C H 3 ) 2 O H C H 3 C H 3 C O O 2 110~120℃ + 过氧化物 O H C H 3 C H 3 O C + ~90℃ H+，H2O = 第三节 酚的物理性质 常温常压下，除少数烷基酚为高沸点液体外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化而带有不同程度的黄色或红色。酚一般微溶或不溶于水，而溶于有机溶剂，随羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。 第四节 酚的化学性质 酸性 酚的酸性比水强，比碳酸弱。所以酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3作用。 取代苯酚的酸性随取代基性质的不同而不同。 G为吸电子基，酚的酸性增强，反之，酚的酸性减弱，如： N a O H O N a CO2 O H pka=0.71 O H 酚醚的生成 因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接分子间脱水成醚。 酚酯的生成 酸催化下酚与羧酸也能成酯，但比醇困难得多，且产率不高，故常采用酸酐或酰氯与酚作用制备酚酯。如： O N a C H 3 I O C H 3 N a I O N a O C H 3 C H 3 O S O 2 O C H 3 C H 3 S O 4 N a 硫酸二甲酯 阿司匹林 芳环上的取代反应 卤代反应 本反应用于定性或定量地检验苯酚。 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + O + CS2或CCl4 0~5℃ O H C l 2 O H C l O CH2COOH C l + 冰醋酸 0℃ ClCH2COOH NaOH,H2O C l C l C l NO2 NaOH Cl Cl NO2 2,4-D 除草醚 硝化反应 邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物可用水蒸汽蒸馏法分离。这是因为邻硝基苯酚可形成分子内氢键，在溶液中以单分子状态存在，沸点较低，能随水蒸汽挥发出来。而对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，而通过分子间氢键缔合起来，沸点较高，不能随水蒸气挥发。 O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ O -N H O O = + - O N H O O N O O O H = = + + - - 磺化反应 苦味酸 傅－克反应 酚酞 与羰基化合物的缩合反应 这些产物分子间可进一步脱水缩合，根据所用原料的种类、酚与醛的配比以及不同的催化剂，可得到不同的产物。例如过量苯酚与甲醛在酸性介质中缩合，得到线型缩合物，称为热塑性酚醛树脂；若用过量甲醛与苯酚在碱性介质中缩合，则得到体型缩合物，称为热固性酚醛树脂。 与三氯化铁的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 化合物 生成的颜色 化合物 生成的颜色 苯 酚 邻