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过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点: 谱线复杂且谱线大多很宽,理论处理也较困难。原因: EPR—研究对象 1、电子处在离子的d壳层中,它们的自旋运动和轨运动间有很强的“自旋—轨道偶合作用”; 2、离子并非以自由形式存在,处在由配位体组成的晶场中。 * * EPR—研究对象 X-Bnad ESR spectrum in methanol at 299K 如:·CH2OH radical ESR spectra EPR—研究对象 TEMPO 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 EPR—研究对象 二苯基苦基肼基(DPPH) Diphenyl Picryl Hydrazyl DPPH的ESR谱线 EPR—研究对象 EPR—研究对象 DMPO : 5, 5-dimethyl-1-pyrroline-1-Oxide,水溶性。 EPR—研究对象 其它相关的自由基化学: 薯片的 ESR信号 EPR—研究对象 EPR—研究对象 色拉油ESR信号 光照时间增加 EPR—研究对象 日本茶叶 EPR—研究对象 咖啡豆 ESR信号 存放时间 啤酒风味老化与自由基密切相关。 啤酒: EPR—研究对象 a-苯基-N-叔丁基氮氧化物, N-叔丁基-a-苯基硝酮,PBN PBN-OH加合物的ESR谱线 Beer-Flavor Stability EPR—研究对象 啤酒主要性能指标之一,lag time。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 活性氧:Activated Oxygen O2- H2O2 HO 1O2 L LOO LO LOOH Protection Vc VE SOD Catalase Glutathione EPR—研究对象 Oxygen Peroxide Metal UV Radiation Stress Shock Ischemia Brain Damage Heart Disease Lung Disease Gastral Disease Skin Disorder Aging Cancer Inflammation EPR—研究对象 Potential Lifetime / year 0.0 SOD in Liver (Unit/ml) 0.4 0.8 1.2 1.6 Lemur catta Macaca silenus Galago Cercopithecus sabaeus Macaca mulatta Chimpanzee Man Hamadryas Baboon Gorilla Tupaia Squirrel Monkey 0 20 40 60 80 100 SOD v.s. Potential Lifetime EPR—研究对象 SOD超氧歧化酶,用于清除超氧阴离子自由基。 SOD 0 nM 3.9 nM 16 nM 63 nM 250 nM ESR signal intensity of DMPO-O2- EPR—研究对象 抗氧化剂:茶多酚,各种酒类 DMSO溶液中,各种氧化的茶多酚ESR谱图。 J. Ferreira Severino et al. Free Radical Biology Medicine 46 (2009) 1076–1088 EPR—研究对象 EPR—研究对象 烟草:清除烟草烟气自由基—某些有害成分。 如何提香、降害?—烟草制品的改进方向。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 —— 双基或多基 这类化合物含有两个或两个以上未成对电 子,且它们相距甚远,相互作用也很弱。 都是典型的双基自由基,可以用EPR研究它。 例如: EPR—研究对象 —— 顺磁性分子 (含有未成对电子的分子) 如:NO,NO2,O2等分子,本身就具有未 成对电子,是顺磁性的。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 Stable Free Radicals in Gas Phase O2 分子的顺磁性: 有关分子轨道理论可以解释 2O: [(1S)2 (2S)2 (2P)4] O2 :KK[(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(πy2p)2(πz2p)2 (πy*2p)1(πz*2p)1] EPR—研究对象 EPR—研究对象 g, X-ray, UV —— 三重态分子 其分子轨道上有两个未偶电子,但其与双基不同,这两个电子彼此相距很近,有很强的相互作用。 1、激发三重态; 如:萘激发三重态; 2、基态就是三重态分子 如:氧分子。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 计算机拟合的三重态ESR谱 一次微分线 EPR—研究对象 EPR—研究对象 —— 过
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