黄酮类化合物5.pptVIP

黄酮类化合物的1H-NMR谱特征 苯环质子： δ～7.3ppm(若环上引入给电子基， 则向高场移；若环上引入吸电子基，则向低场移)。 苯环上质子的自旋偶合常数J： 邻位偶合：7～10Hz 间位偶合：2～3Hz  对位偶合：忽略不计 1、A环质子： (1) 5,7-二羟基取代黄酮类 (2) 7-羟基取代黄酮类 2、B环质子： (1) 4`-氧取代黄酮类 (2) 3`,4`-二氧取代黄酮类 (3) 3`,4`,5`-三氧取代黄酮类 3、C环质子： (1)黄酮类 (2) 二氢黄酮类 H-2：双二重峰(dd)，J=5.0(cis)，11.0 Hz(trans), 中心位于δ5.20ppm . H-3：两组双二重峰，中心位于δ2.80 ppm，偶合常数分别为 5.0(cis)，17.0Hz(偕偶)、1.0(trans)，17.0 Hz(偕偶) . (3) 二氢黄酮醇 H-2：二重峰(d)，J=11.0 Hz(trans)，δ～4.90ppm H-3：二重峰(d)，J=11.0 Hz(trans)，δ～4.30ppm (4) 异黄酮类 H-2：δ7.80～7.60ppm，s (尖锐单峰) (5) 查耳酮类 H-α：δ6.70～7.40ppm J=17 Hz H-β：δ7.30～7.70ppm J=17 Hz 橙 酮: 4、糖上的质子： 糖的端基氢(H-1’’)较其它糖区质子位于较低磁场区，约在5ppm左右。 当3-O-苷，其端基氢(H-1’’)的化学位移处于5.8 ppm；其它位置时，H-1’’均小于5.2 ppm。 故可通过的此化学位移值判断连接位置。 (书p表) 化合物 糖上的H-1`` 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.70-6.00 黄酮醇7-O-葡萄糖苷 4.80-5.20 黄酮醇4’-O-葡萄糖苷 (同上) 黄酮醇5-O-葡萄糖苷 (同上) 黄酮醇6及8-C-糖苷 (同上) 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.00-5.10 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.10-4.30 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.00-4.20 5、苯环上其它取代基的质子： 甲基： 2.04~2.45 ( 3H, s ) 乙酰氧基： 2.30~2.45 ( 3H, s ) 甲氧基： 3.45~4.10 ( 3H, s ) 黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 一般规律： δ60ppm，为伯、仲、叔、季C，C上只有H或其它烃基； δ100ppm，为双键C、三键C或C上连有其它吸电子原子； 烃基C：δ0～60ppm 与RO、HO相连的C：δ60～90ppm 烯C： δ109～160ppm 芳香C： δ120～160ppm 羰基C：δ170～220ppm 1、黄酮类化合物的骨架类型的判断 2、黄酮类化合物取代图式的确定 黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时： 3、黄酮类化合物的O-糖苷中糖的连接位置 可根据苷化位移规律，推断糖连接在苷元结构上的位置。 酚性苷中，糖上端基碳的苷化位移约为：+4.0～+6.0。 黄酮苷元苯环上羟基与糖苷化后（酚苷），直接与糖相连的碳原子向高场位移，其邻位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳原子的位移幅度大且恒定。 黄酮类化合物的质谱 黄酮类化合物的电子轰击质谱 (EI-MS)中分子离子峰(M+)常为基峰。 除此外常生成 [M-H]+、 [M-CH3]+、[M-CO]+、[M-CHO]+等。 黄酮类化合物主要由下列两种裂解途径。 其中A1、B1、B2因为保留A、B环骨架， 且A1、B1碎片质荷比之和等于分子离子的质荷比，因此在鉴定中有重要意义。 二、6位取代基和8位取代基的确定 主要用二维核磁共振技术进行取代基位置的确定。 三、B环的取代基图式 若B环上有2`,4`-二氧取代或3`,4`-二氧取代，此两种取代图式的B环上的质子构成的 ABX系统 (1H-NMR)几乎没有差异。如若确定具体取代图式须用13C-NMR谱测定。 结构解