提高氯化石蜡热稳定性探讨郑时牧.docVIP

3 4 广 东 化 工 1 9 93 年第四 期 一,~一,一 护砷。 吻外, 时. 伽唯 氰髦竺篡轰梨 提高氯化石蜡热稳定性探讨 郑 时 牧 ( 广 州市精细化 学工 业公 司 , 5 1 0 2 8 0 一 前 言 高 , 含有较多的支链烷烃、 不饱 和烃、 环烷 烃 高碳芳烃以 及氧 氮 硫等取 代基的烃 氧化石 蜡是 C , 。 _ 。 。 直链正构烷烃的氯 化物 , 具有抗爆阻燃、 耐极压、 挥发性低、 P V C 树脂相溶 性好等多种优良性能 . 广 用作聚氯乙烯 ( P V C ) 增塑剂 、 抗极压 添加利、 润滑油添加剂 、 阻燃剂、 皮革加脂 组份等。 化石蜡是本企业 的主 要产品 。 热稳定 指数是一项重要的技术指标, 国内外采用添 热稳定剂来控制。 如何选择一种高效价廉 的热稳定剂以提高产品 的质量、 降低成木 , 成为我厂技改工作重点之 。 经过对国内各 种热稳定剂的筛选 , 从小试到生产, 确定了 使用 H F W 一 1高效复合热 稳定剂, 在近两年 生产中, 明显提高了氯化石蜡的产品质量 经济效益。 二、 氯化石 蜡的热分解机 理 氯化石蜡是C : 。 _ 3 。 不同碳数直 链 正构 烷烃经氯气进行 自由基反应 而成 的氯代衍 生物的混合物。 其分子结构系非均一性, 氯 原子的分布杂乱 , 有部分含有 单氯代异构 体, 还有各种叔、 仲位的氯原子 。 室 温下 , 氯化石蜡是惰性的, 但在长期储运及加工使 !付过程中 , 受热或受光的影响 , 其碳链 上的不 伯定氯原子 容易引起脱氯化氢 反应 , 生成不 和链 , 形成重烯, 导 致产品变色。 外, 由于氯化石蜡的原料石蜡纯度不  类衍生物 , 加上生产工艺采用热找了匕工艺, 反应温度一般为 1 1 0 0 C 左石 , 所以 在 氯化石 蜡生产中, 可以 生成碳链上氯原子分布杂乱 结构的产品, 石蜡中的不饱和 烃在氯化过程 中可能产生的烯丙 基氛 , 极 易脱出氛化 〔 2〕。 蜡原料中含有支链烷烃土的叔 氢原子 较活 泼 , 容易 生成叔拭原 子 , 汀易脱出氯 化氢〔 3〕。 氯化 石蜡中残留的副产物氯化氢 , 对氯 化石 蜡热分解起催化作 用。 石蜡中还有环烷烃、 芳香烃及含硫、 氮 等 : ` 合物 , 生成的氯代产物受热时也容易脱 出氯化氢 。 氯化石 蜡中容 易混入金属杂质 , 如铁、 氧化铁等, 这些物质与氯、 氯化氢作 用生成高价的三氯化铁等物质, 对氯化石蜡 的热分解也起到催化作用。 氯化石蜡的热分解十分复杂, 主要是 自 由基机理 , 还有离子机理等。 三、 提高 氯化石蜡 稳定性的途径 影响氯化石蜡的热稳定性的因素很多, 最主要是由于原料石蜡的不纯 , 在氯化反应 中生成了一系列容易引起脱氯化 氢的物质 。 所以国内外研究提高氯化石蜡烈德定 位问题 时, 一般都考虑以 下三种途径: 一是提高原 料石蜡的纯度, 选用直链正 构烷烃高纯度原 」 年第四期 广 东 化 工 料或加强原料的提纯处理工作, 提高氯化石 蜡的纯 度。 二是从 氯化工艺入手 . 提高其内 花热稳定性, 如降低氯化反应温度 , 提高氯 化反应速度和提高氯的转化率, 使氯化石蜡 中的游离氯和氯化氢降至最低值 ; 或在氯化 石蜡的分子结 构上 引入 一O H 、 一C N 、 一 S N 、 一 N H Z 等极性基因, 使氯化 石蜡改 性。 第三种 方法是采 用添加热稳定剂的方 法 , 利用添加剂吸收中和氯化氢 , 抑制其自 动催化子日 }! ; 利 用添加剂置换氧化石蜡分子 中不稳定的烯丙基氯原子或叔碳位敏原子 , 抑制脱除氯化氢 ; 利 用添加剂与烯键发 生加 成反应 , 增加氯化石蜡分子结构的稳定性 , { J1 同氯化氯脱除 , 避免多烯 结构生成 。 这三 种方去 } }` , 第一种方法受到经济上的制约 , 第二种方法在技术_ {几和 经济上都有局限性, 难以 实施。 采用 添加稳定剂的 方汀: 简便有 效 , }〕 前国内外斌化石 蜡的生产墓本上均采 卜}」此 法 。 找厂氯化石蜡的生产, 除了使用漂土、  定剂以提高产品的热稳定性。 、 热稳 定剂 的 发展概况 在国外, 苯氧墓环氛丙烷、 环氧氯丙烷 苯基 甲基缩水甘汕作为氯化石蜡热稳定剂 在 1 9 3 2 至 1 9 3 3 年正式用于一 「 业生产。 之 后 , 三乙醇胺、 菇烯烃、 派烯烃、 苛性碱、 丙烯化氮杂环 丙烷、 有机锡化合物 、 多元醇 化合物 ( 乙二醇、 丙三醇、 季戊四 醉