具有选择分离功能高分子材料.ppt

第四章 具有选择分离功能的高分子材料 物质的分离是化学、化工的一个重要课题。 化工单元操作中常见的分离方法有筛分、过滤和蒸馏等，然而具有高层次的分离则难以达到精度。 具有选择分离功能的高分子材料的出现则有效地解决了以上的问题。 具有选择分离功能的高分子材料有树脂型、膜型和生物分离介质三种类型。 树脂型主要是指离子交换树脂和大孔吸附树脂； 膜型包括各种功能膜； 生物分离介质是近年来发展起来的新型分离材料，用于分离蛋白质及干扰素等生物大分子。 第一节离子交换树脂 在100多年前英国人Thompson和Way就发现了土壤中的离子交换过程，从而引起人们极大的注意。 1935年Adams和Holmes研究合成了具有离子交换功能的高分子材料――酚醛型离子交换树脂， 后来各种类型的离子交换树脂相继出现，应用技术不断改善，应用范围也日益扩大。 现在，离子交换树脂已发展成为应用极广泛的化学功能高分子材料。 离子交换树脂的模型图 1.1离子交换树脂的分类 离子交换树脂是一类能显示离子交换功能的高分子材料。 在其大分子骨架的主链上带有许多化学基团，这些化学基团由两种带有相反电荷的离子组成， 一种是以化学键结合在主链上的固定离子， 另一种是以离子键与固定离子相结合的反离子。 反离子可以被离解成为能自由移动的离子，并在一定条件下可与周围的其它同类型离子进行交换。 离子交换反应一般是可逆的，在一定条件下被交换上的离子可以解吸，使离子交换树脂再生，因而可反复利用。 目前使用的离子交换树脂绝大多数是以苯乙烯－二乙烯苯共聚体和丙烯酸或其衍生物与二乙烯苯共聚体为基体的，二乙烯苯起了交联剂的作用。 树脂的交联结构使其既不溶解又不熔融，保证它在受热或介质中正常工作。 离子交换树脂的交联度通常以交联剂在整个单体中的百分含量来表示。 离子交换树脂品种繁多，分类方法也不统一,根据离子交换树脂交换基团的性质进行划分。 带有酸性基团（即可解离的反离子是H＋或金属阳离子）能与阳离子进行交换反应的称作阳离子交换树脂； 带有碱性基团（即可解离的反离子是OH－或其它酸根离子）能与阴离子进行交换反应的称作阴离子交换树脂。 因此离子交换树脂实际上是不溶不熔的高分子酸、碱或盐，根据解离程度的不同，它们中又有: 强酸性、 弱酸性、 强碱性 弱碱性 通常可将离子交换树脂的种类分类于下： 1）强酸性阳离子交换树脂 这类树脂的大分子骨架上带有磺酸基（－SO3H），如以R代表高分子骨架，这种树脂可用R－SO3H来表示，它在水溶液中可如下式解离： R－SO3H ? R－SO3－＋H＋ 例如典型的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂的结构式为： ---CH2---CH---CH2---CH--- C6H4 C6H4 -CH2-CH- CH2－N（CH3）3Cl Ⅰ型树脂 ---CH2---CH---CH2---CH--- C6H4 C6H4 -CH2-CH- CH2－NC(CH3）2Cl CH2CH2OH Ⅱ型树脂 这类树脂碱性较强，能在酸性、中性甚至碱性溶液中进行离子交换反应。 4）弱碱性阴离子交换树脂 这类树脂的交换基团是伯胺（－NH2）、仲胺（－NHR’）或叔胺（－NR’2）。它们在水中解离程度较小，只能在中性及酸性溶液中进行离子交换反应。它的解离反应如下式： RNH2 + H2O ?RN-H3 + OH- 5）其它离子交换树脂 a. 螯合树脂。 在交联大分子链上带有螯合基团的树脂称作螯合离子交换树脂。它对特定离子具有特殊的选择能力。目前真正商品化的螯合树脂还不太多，其中主要是亚胺羧酸类树脂。 它的特点是对铜离子的选择吸附性强。其它如肟类树脂对Ni2－等金属离子有特殊的选择性，氨基磷酸树脂则对Ca2+、Mg2+选择性很高，此外，各种多胺类弱碱性离子交换树脂也可与铜、锌等许多金属离子络合，因此也可作为螯合树脂使用。 b. 两性树脂。 将阳离子交换基团和阴离子交换基团连接在同一高分子骨架上就构成两性树脂。 两性树脂中最有意思的是“蛇笼树脂”（Snake-cage resin）。“蛇笼树脂”是在同一树脂颗粒中包含各带有阴、阳两种离子交换树脂的两种聚合物，一种是交联的阴树脂（或阳树脂）为“笼”，另一种是线型的阳树脂（或阴树脂）为“蛇”，其分子结构恰似笼中之蛇而得名。 这种树脂的两种交换基团可以互相接近，几乎相互吸引中和。 与普通的两性树脂不同，后者是将两种性质相反的阴、阳离子交换功能基以共价键连接在同一高分子骨架上，而前者则是两种不同聚合物静电相吸及机械缠绕的混合物。 在处理盐溶液时，“蛇笼树脂”可以吸附与交换基团相