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Woodward-Fieser规则 Woodward对大量共轭双烯化合物的紫外光谱数据归纳总结，找出了一定的规律。认为取代基对共轭双烯λmax的影响具有加合性。 计算下面化合物的 λmax α，β-不饱和醛、酮λmax的溶剂校正 Woodward-Fieser 规则的由来 后经Fieser 修正成Woodward-Fieser 规则。该规则可用于计算非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯以及共轭烯酮、多烯酮。该规则对推测未知物的结构有一定的帮助。 共轭多烯体系 α,β-不饱和醛、酮 Woodward-Fieser 规则的应用 共轭多烯类化合物的Woodward-Fieser 规则 应用此规则的注意事项 （1）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长 波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯 与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体； （2）环外双键在这里特指 C=C 双键中有一个 C 原子在该环上，另一个 C 原子不在该环上的情况 ； A B C （3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外 双键均考虑在内，当基团位置被两个双键所共有，应该计 算2次。 （4）对于交叉共轭体系，只能选取一个共轭键，分叉 上的双键不算延长双键； 典型的交叉共轭体系骨架结构如下： 例1： 例2： 50 31 6 18 δ 30 17 6 18 γ 63 95 30 12 85 30 30 6 12 β 25 15 35 35 6 10 α 苯环 NR2 Br Cl SR OH OR OAc 烷基 取代基位移增量/nm 取代基 位 置 α，β-不饱和醛的基本值 207 nm 五元环α，β-不饱和酮的基本值 202 nm 直链和六或七元环α，β-不饱和酮的基本值 215 nm 母 体 共轭醛、酮K带的λmax计算规则： α,β-不饱和醛、酮的Woodward-Fieser 规则 -8 +11 +11 +7 +5 +1 0 Δλ/nm 水 环己烷 己烷 乙醚 二氧六环 氯仿 甲醇 溶剂 应用此规则的注意事项 1. 环上的羰基不作为环外双键看待，例如在结构  中无环外双键； 2. 该规则仅适用于乙醇或甲醇溶剂，溶剂改变对 实测值影响较大，需将计算值进行溶剂校正。 例1： * *