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上海电力学院 四、非氧化性杀生剂 致毒 在某些方面,非氧化性杀生剂比氧化性杀生剂更有效或更方便。因此,在许多冷却水系统中,常常是非氧化性杀生剂与氧化性杀生剂两者联合使用。例如,每天冲击性加氯1~2次,同时每周加非氧化性杀生剂一次。 1、氯酚类 应用于循环冷却水中的氯酚类杀生剂主要有双氯酚、三氯酚和五氯酚的化合物。国内生产的以双氯酚为主的复合杀生剂的主要成分为2,2’—二羟基—5,5’—二氯苯甲烷。其结构式为: 上海电力学院 由该双氯酚等制成的水溶液是一种高效、广谱的杀生剂。这种杀生剂对异养菌、铁细菌、硫酸盐还原菌等都有较好的杀生作用。如15mg/L的剂量杀异养茵的效率可达95%。 用于循环冷却水中作杀生剂的三氯酚和五氯酚大多以2,4,5—三氯酚和五氯酚的钠盐形式使用。五氯酚的使用浓度一般为50mg/L。 氯酚类杀生剂的杀生作用是由于它们能吸附在微生物的细胞壁上,然后扩散到细胞结构中,在细胞质内生成一种胶态溶液,并使蛋白质沉淀,氯酚类杀生剂由于其毒性大,易污染环境水体,故近年来已经“失宠”。 上海电力学院 2、有机锡化合物 常用的是氯化三丁基锡[(C4H9)3SnCl]、氢氧化三丁基锡[(C4H9)3SnOH]和氧化双二丁基锡[(C4H9)Sn]2O。 有机锡化合物对藻类、霉菌和使木材朽蚀的微生物有毒性。由于在溶液中不电离,它们容易穿透微生物的细胞壁并侵入细胞质,与蛋白质中的氨基和羧基形成复杂化台物,从而使蛋白质失效。 有机锡化合物在碱性pH值范围内的效果最好。它们常与季铵盐或有机胺类复配成复合杀生剂以改善其分散剂。实践证明,这类复合杀生剂还有增效作用。 上海电力学院 3、季铵盐 长碳链的季铵盐是一些阳离子型表面活性剂,其结构式可以表示为: 其中的R1、R2、R3和R4代表不同的烃基,其中之一必须为长的碳链,X-常为卤素阴离子。 季铵盐杀生剂中最常用的两种药剂是洁尔灭(十二烷基二甲基苄基氯化铵)和新洁尔灭。它们的结构式分别为: 上海电力学院 季铵盐的杀菌作用归功于其正电荷。这些正电荷与微生物细胞壁上带负电的基团生成化学键,并在细胞壁上产生应力,导致溶菌作用和细胞的死亡,也能使蛋白质变性而导致细胞死亡。它们破坏细胞壁的可透性,使维持生命的养分摄入量降低。 洁尔灭和新洁尔灭的阳离子相同,故杀生性能基本相似。两者都具有杀生力强、使用方便、毒性小和成本低的优点。还具有缓蚀作用、剥离粘泥的作用和除去水中臭味的功能。 洁尔灭和新洁尔灭对异养菌的杀生效果好,杀霉菌的性能较差。使用浓度为20~30mg/L时,就可将SRB杀死。它们的灭藻效果比杀菌效果更好。 这两种药剂并不是季铵盐中杀生作用最强的有机化合物,但由于其毒性小,成本低,且具有杀菌灭藻的性能,故得到较为广泛的应用。使用浓度常为50~100mg/L,适宜的pH值为7~9。 上海电力学院 在季铵盐的使用过程中会遇到以下一些问题。 ①在被尘埃、油类和碎屑严重污染的系统中,它们会失效。这是因为它们具有表面活性,此时,它们使油类乳化而不去与细胞壁成键。这一竞争机理使它们的杀生效果降低。 ②季铵盐一般起泡多,因此常常需要与消泡剂一起使用,很不方便。现在,国内已有工厂能批量生产无泡和低泡的季铵盐,从而克服了这一缺点。 上海电力学院 4、二硫氰酸甲烷 是一种使用广泛的有机硫杀生剂,作用机理是阻碍微生物中电子的转移,从而使细胞死亡。它的结构式为: 它对于抑制藻类、真菌和细菌,尤其是硫酸盐还原菌有效。由于价格低廉,杀生效果好,水解后的化合物毒性很低,没有排污的困难,因此,常被使用于排放有严格限制约冷却水系统和那些主要需控制粘泥细菌的冷却水系统。用量为l0~100mg/L时,杀生率为99%(24小时)。 一般不宜单独使用,都需配入某种分散剂和渗透剂,渗透剂可以促进药剂渗入细胞内和真菌的粘液层内。在循环冷却水系统中,其投加量为10~25mg/L。 上海电力学院 二硫氰基甲烷适宜的pH值为6.0~7.0。若pH>7.5,就会迅速水解而失效。因此不能用在高碱性的循环冷却水系统中。 二甲基二硫代氨基甲酸钠和1,2亚乙基双—二硫代氨基甲酸二钠是一类杀生性能良好的有机硫化合物,它们的功能很像二硫氰基甲烷。它们易溶于水,在pH=7.0时效果最好,因此适宜于在碱性条件下运行的冷却水系统中应用。 上海电力学院 5、异噻唑啉酮 是一类较新的杀生剂,常用异噻唑啉酮的衍生物,例如2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-
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