离子阱质谱仪等.ppt

质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。 按质谱仪所用的质量分析器的不同，可分为单聚焦质谱仪、双聚焦质谱仪，四极杆质谱仪，飞行时间质谱仪，离子阱质谱仪，傅立叶变换质谱仪等。 从应用角度，有机质谱仪可以分为下面几类： ① 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。根据质谱仪工作原理不同，可分为气相色谱-四极质谱仪，气相色谱-飞行时间质谱仪，气相色谱-离子阱质谱仪等。 ② 液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）。有液相色谱-四器极质谱仪，液相色谱-离子阱质谱仪，液相色谱-飞行时间质谱仪等。 ③ 其他有机质谱仪，主要有： 基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪（MALDI-TOFMS） 　傅里叶变换质谱仪（FT-MS） 支链烷烃： 1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易断裂，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向产生较强的 CnH2n 离子。 4）有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去，因此该 CnH2n-2 峰较强。 （41、55、56、69…） 3）环的碎化特征是失去 C2H4 （也可能失去 C2H5）。 2. 烯烃 1）由于双键的引入，分子离子峰增强。 2）相差14的一簇峰，（41＋14 n）41、55、69、83…。 3）断裂方式有 β 断裂；γ-H、六元环、麦氏重排。 4）环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。 环烯： RDA反应 3.芳烃 1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 2）有烷基取代的，易发生 Cα－C β 键的裂解，生成的苄基离子往 往是基峰。91＋14 n－－苄基苯系列。 3）也有 α 断裂，有多甲基取代时，较显著。 4）四元环重排； 有 γ-H，麦氏重排； RDA 裂解。 5）特征峰：39、51、65、77、、78、91、92、93 5.4.2 醇、酚、醚 1.醇 1）分子离子峰弱或不出现。 2） Cα－C β 键的裂解生成 31＋14 n 的含氧碎片离子峰。 伯醇：31＋14 n ; 仲醇：45＋14 n ; 叔醇：59＋14 n 3）脱水：M－18 的峰。 4）麦氏重排：失去烯、水；M－18－28 的峰。 5）小分子醇出现 M－1 的峰。 环己醇 2.酚（或芳醇） 1）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2）M－1 峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。 3）酚、苄醇最主要的特征峰： M－28 （－CO） M－29（－CHO） 3. 醚 脂肪醚： 1）分子离子峰弱。 2） α –裂解及碳-碳 σ 键断裂，生成系列 CnH2n+1O 的 含氧碎片峰。（31、45、59…） 3）?－裂解，生成一系列 CnH2n+1 碎片离子。 （29、43、57、71…） 芳香醚：1）分子离子峰较强。 2）裂解方式与脂肪醚类似，可见 77、65、39 等苯的特 征碎片离子峰。 5.4.3 硫醇、硫醚 硫醇与硫醚的质谱与相应的醇和醚的质谱类似，但硫醇和硫醚 的分子离子峰比相应的醇和醚要强。 1. 硫醇 1）分子离子峰较强。 2）α 断裂，产生强的 CnH2n+1 S＋峰 ，出现含硫特征碎片离子峰。 （ 47+14 n ；47、61、75、89…） 3）出现（M－34）(－SH2)， （M－33）(－SH)，33（HS+）, 34（H2S+）的峰。 例如 n-C12H25SH 2.硫醚 1）硫醚的分子离子峰较相应的硫醇强。 2） α 断裂、碳－硫 σ 键裂解生成 CnH2n+1S+ 系列含硫的 碎片离子。 5.4.4 胺类化合物 1.脂肪胺 1）分子离子峰很弱；往往不出现。 2）主要