异丙硫醇产品的红外和核磁共振等的分析.docx

异丙硫醇产品的红外和核磁共振等的分析郭峰 1王登飞 1 杨晓东 1 杜威 2李瑞 1孙彬彬 1 国海峰 1（1.中国石油化工研究院大庆化工研究中心，163714；2. 异丙硫醇产品的红外和核磁共振等的分析 郭 峰 1 王登飞 1 杨晓东 1 杜 威 2 李 瑞 1 孙彬彬 1 国海峰 1 （1.中国石油化工研究院大庆化工研究中心，163714； 2.中国石油大庆油田化工有限公司轻烃分馏分公司，163411：黑龙江 大庆） 摘要 利用元素分析仪、红外光谱仪、核磁共振波谱和气相色谱仪，对以 2-溴丙烷和硫脲 为原料，通过硫脲法制备的异丙硫醇产品进行了结构表征，结果表明该产品为目的产物 ， 且纯度较高，质量分数可达到 99.49%。 关键词 异丙硫醇；红外光谱；核磁共振谱；气相色谱 中图分类号 O657 文献标识码 A DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2011.04.014 异丙硫醇是低碳硫醇系列重要品种之一， 是重 要的化工原料和中间体，可以合成多种农药杀虫剂、 杀菌剂，在合成农药领域占有重要地位。异丙硫醇为 无色透明液体，有极不愉快的气味和刺激性，相对分 子质量为 76.16，分子式为 C3H8S，结构为： H3 C CH CH3 1 实验部分 原料 异溴丙烷、硫脲、氢氧化钠、硫酸和四丁基溴化 铵，均为分析纯。 1.2 异丙硫醇的制备 将 30 mL 水、7.6 g 硫脲、0.2 g 四丁基溴化铵和 8.6 mL 异溴丙烷混合， 在 1 个装有温度计、 滴液漏 斗和回流冷凝管的 250 mL 三口烧瓶中搅拌， 升温 至(50±5) ℃，然后加入 40 g 质量分数 20%的氢氧化 1.1 SH 。 近几年， 该异丙硫醇产品的市场需求量在逐年 增加， 正在引起国内外的重视。 我国虽有制备丁硫 醇、乙硫醇、十二碳硫醇等类似化合物的相关报道， 但尚未见有关异丙硫醇的工艺路线报道[1-5]。 可能由 于技术的问题，国内很少有异丙硫醇的生产厂家，更 没有工业化应用的报道，其产品主要依赖进口。因此 异丙硫醇开发和利用的前景非常广阔。 钠，反应温度保持在(60±5) ℃，反应 6 h。 停止加热 后，当反应温度下降到低于 55 ℃时，加入体积比 1:2 的硫酸水溶液，保持溶液的弱酸性。 随即进行蒸馏， 直到不再分离出油层。 所得的异丙硫醇产品为无色 透明液体，其折射率 nD 1.3 表征 1.3.1 仪器与试剂 20 为 1.425 0，与文献[15]相同。 国内外合成异丙硫醇方法主要有 ： 硫氢化钠 （钾）的醇溶液与 2-溴丙烷反应，异丙醇在固体催化 剂作用下与硫化氢取代反应， 丙烯在催化剂作用下 与硫化氢加成反应，2-溴丙烷在乙醇溶液中与硫脲 NICOLET 型傅立叶红外光谱仪 ， 分 辨 率 为 4 cm-1，检测器 DTGS；Bruker DPX-400 型核磁共振波 回流反应[6-12]。 比较而言，硫脲法合成异丙硫醇没有 频谱仪（ H-NMR）；GC 9800 TFP 型气相色谱仪，FID 1 H2S 污染，反应较完全，产物提取方便，工艺流程简 单合理，设备投资少，反应条件温和，对设备没有太 苛刻的要求，催化剂和原材料立足于国内，有工业化 前景，其产品的衍生物也有巨大的市场。 红外光谱、 核磁共振波谱等现代仪器分析手段常用于综合分析 检测器；FLASH EA 1112 型元素分析仪。 异丙硫醇标准品。 产品元素分析 1.3.2 使用 FLASH EA 1112 型元素分析仪，对所得产 品测定元素碳、氢和硫的含量。 1.3.3 产品结构分析 使用 NICOLET 型红外光谱仪对所得产品进行 未知样品[13-14]。 因此笔者等采用红外光谱仪、核磁共 振波谱仪等方法对该法合成的异丙硫醇进行了综合 分析。 收稿日期：2011-04-30 图 2 异丙硫醇的气相色谱分析Fig 2 The gas chromatogram of the production for isopropyl mer 图 2 异丙硫醇的气相色谱分析 Fig 2 The gas chromatogram of the production for isopropyl mercaptan 2011 年第 18 卷第 4 期 化工生产与技术 · 51 · Chemical Production and Technology 分析，溴化钾压片，波数为 350～4 000 cm-1。 使用 Bruker DPX-400 型核磁共振波谱仪确定 产品的结构，1H-NMR 的工作频率为 400 MHz，以四 甲基硅烷作内标，试样用氘代甲醇溶解，扫描 40 次， 1H-NMR 的谱宽为 8 000 Hz，数据点为 32 00