有机电化学合成简谈.docx

文章编号: 1006-3471( 2011) 文章编号: 1006-3471( 2011) 04-0366-07 有机电化学合成简谈 欢，陆嘉星* 王 ( 上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室， 华东师范大学化学系，上海 200062) 编者按: 陆嘉星教授及其合作者撰写的“有机电化学合成简谈”是本刊为 庆祝 2011 国际化学年所刊登的系列稿件之一． 文中简明扼要地介绍了有机 电化学合成研究和工业化的历史和现状，以及所面临的挑战和发展方向． 并 以若干实例对有机电合成的反应类型和历程作了介绍，通过实际案例探讨对二氧化碳的电有机合成利用和减少 碳排放的一个可能途径． 全文在较短的篇幅内向读者介绍了一个电化学重要分支的全貌，深信读者必将由此获 益． 本刊为庆祝 2011 国际化学年而先后刊登的 4 篇专稿都是作者精心构思和撰写的好文章，为原先对所论述 主题并不熟悉的读者提供了简明而易读的评述，读来兴味盎然． 编辑部谨代表广大读者向 4 篇专稿的各位作者 和所在研究组以及相关编委表示谢意，也希望在 2012 年能继续刊登介绍电化学其它分支进展的简要而易读的 评述，欢迎各位电化学同行踊跃来稿． 摘要: 简要介绍了有机电化学合成体系的研究方法和技术关键及主要特征． 以 CC 类化合物为例阐明了有 机电化学合成中的各类反应，己二腈电合成的工业化应用，并例举 CO2 的电化学固定利用，展现现今有机电化 学合成的研究动向． 关键词: 有机电化学; 电化学合成; 绿色化学 中图分类号: 文献标识码: A O621． 25 + 9． 2 随着科学技术的不断进步，化学工业得到了 快速的发展，并对人类社会和 经济文化的发展作 出了不可忽 视 的 贡 献． 化 学 工 业的发展促进了工 农业、医药卫生和国防科学技术的进步，改善了人 们的生活条件． 但由于发展阶段的局限，化学工业 生产过程向环境排放了大量有毒、有害物质，致使 环境污染日 益 加 剧，诸 如 酸 雨、温 室 效 应、臭 氧 层 被破坏、海洋污染、淡水资源污染等． 因此发展“绿 色化学”，合成绿色产品及开发绿色化学工艺已成 为全球的研究热点和今后化学工业发展的机遇和 挑战． 近年来，被称为“绿色 合 成”技术的有机电合 成工艺作为一种新型而有效 的化学合成方法，日 益受到人们的重视． 与传统的有机合成法相比，有 机电合成借助电子这一最清 洁 的 试 剂，避 免 了 其 它还原剂或氧化剂的使用，而 且可在常温常压下 运作，环境友 好; 还可以借助调节电压和电流 ( 密 度) 以控制反应的进行，便于整个过程的自动化控 制． 事实上，有机电化学合成的研究已经历了近 2 个世纪的漫长历史． 早在 1834 年，英国化学家 Far- aday 用电解醋酸钠溶液制得了 乙 烷，第 一 次 实 现 了有机物的电化学合成． 在此基础上，Kolbe ( 柯尔 贝) 研究了各种羧酸溶液的电解氧化反应( 利用电 解脱羧制取长链的烃类物质) ，即著名的有机电解 反应———“柯尔贝反 应”，也由此创立了有机电解 反应的理论基础． 由于反应机理的复杂性、技术的 不成熟，以及相关动力学知识的缺乏，有机电合成 长期处于实验室研究阶段，未能向工业化规模迈 出步伐． 直至 20 世纪 60 年代中期，美国 Monsanto 公司的 Baizer 教授成功实现了丙烯腈电还原二聚 合成己二腈的工业化生产，随后美国 Nalco 公司又 实现了电合成四乙基铅的 工 业 化． 这 两 个 项 目 的 相继投产把有机电化学合成带入了一个新的快速 增 长 期． 图 1 示 出 SciFinder Scholar 数 据 库 中 从 1900 ～ 2010 年涉及“organic electrochemistry”的 研 究论文和专利数量的变化趋势． 可以看出，20 世纪 60 年代前，每年发表的相关文献数，鲜 有 突 破 10 收稿日期: 2011-09-02，修订日期: 2011-10-11 * 通讯作者，Tel: ( 86-21)E-mail: jxlu@ chem． ecnu． edu． cn 国家自然科学基金(21173085) 资助 王 欢等: 有机电化学合成简谈第 4 期·367·篇的． 但自此 以 后，研 究 论 文、专利和书籍的数量 迅速增 多，几 王 欢等: 有机电化学合成简谈 第 4 期 ·367· 篇的． 但自此 以 后，研 究 论 文、专利和书籍的数量 迅速增 多，几 乎 每 10 年 翻 一 番 ( 1970 年 73 篇， 1980 年 175 篇，1990 年 283 篇，2000 年 408 篇， 2010 年 847