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- 2019-10-08 发布于天津
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第三章 水环境化学;第二节 水中无机污染物的迁移转化;(2)矿物微粒和粘土矿物:主要为石英(SiO2 )、长石
(KAlSi3O8 )、云母及粘土矿物等硅酸盐矿物。
粘土矿物:具有胶体性质、片层结构
(3)腐殖质:带负电的高分子弱电介质,富里酸、腐殖酸和
腐黑物。在不同 pH 下,展现不同立体结构。
(4)水体悬浮沉积物:粘土为核心骨架,金属氧化物及有机
质结合在表面。
(5)其他:藻类、细菌、病毒和表面活性剂、油滴等。;;;;水合氧化物对金属离子(+)的专属吸附与非专属吸附的区别;;常见的吸附等温线;影响吸附的因素;;;两个离子靠得很近时,要考虑水化膜阻力;2、异体凝聚理论;三、溶解和沉淀;pH; 如果考虑到羟基配合作用,那么金属氧化物或氢氧化物的
溶解度(MeT)表征为:
MeT = [ Mez+ ] +∑[ Me(OH)nz-n ]
固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征,它们和质子或
羟基离子都发生反应,存在一个pH值,在该值下溶解度为最
小值。在碱性或酸性更强的pH值区域内,溶解度都会变得更
大。;2、硫化物;纯饱和溶液中
[S2-]= Ksp/ [H+]2 = 1.16×10-23 / 8.9×10-9 = 1.3×10-15mol/L
任意水体中
[S2-]= 1.16×10-23 / [H+]2
[Me2+] [S2-]=Ksp
因此,在 H2S 和硫化物均达到饱和的溶液中,溶液重金属离子的饱和浓度为:
[Me2+]=Ksp/[S2-]=Ksp [H+]2/Ksp′ =Ksp [H+]2/(0.1K1K2)
;3、碳酸盐 ——多相平衡,pH通过控制碳酸根浓度影响沉淀平衡;;(2) CaCO3(s) 在纯水中的溶解;对于其他金属碳酸盐则可写为:
-lg[Me2+] =0.5p Ksp -0.5pα2
由2 [Me2+] + [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-]得:
(Ksp/α2)1/2 (2 – α1- 2α2) + [H+] – Kw/[H+] = 0
;四、氧化还原;;(2)氧化还原电位E和pE的关系
Ox +ne→Red (1)
根据Nernst方程
E=E0-(2.303RT/nF)lg[Red]/[Ox] (2)
当反应达平衡时,定义
E0=(2.303RT/nF) lgK (3)
从上述化学方程式(1),可写出
K= [Red]/{[Ox][e]n } (4)
根据pE的定义
pE=-lg[e]=1/n{lgK-lg[Red]/[Ox]}
= EF/2.303RT (5)
= E/0.059;;2、天然水体的 pE-pH图;; 0 -6 -3 0 3 6 9 12 15 18
-3
-6
-9
-12
-15;5、水中有机物的氧化;1、配合物在溶液中的稳定性;;2、羟基对重金属离子的配合作用(p208图);5、腐殖质的配合作用;第三节
有机污染物在水环境中
的迁移转化;;一、分配作用;;二、挥发作用;;;;四、光解作用
1、直接光解:化合物本身直接吸收了光能而进行分解反应。
2、敏化光解:水体中存在的天然物质被阳光激发后,又将其激
发态的能量转移给化合物而导致的分解反应。
3、氧化反应:天然物质被辐照而产生自由基获纯态氧等中间
体,这些中间体又与化合物作用而生成转化的产
物。
;4、光量子产率:进行光学反应的光子占吸收总光子数之比
生成或破坏的给定物种的摩尔数
体系吸收光子的摩尔数
环境条件影响光解量子产率,分子氧在一些光化学反应中的作用像是猝灭作用,减少光量子产率,但在另外一些情况下,它不影响甚至可能参加反应。
悬浮沉积物也影响光解速率,它不仅可以增加
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