氮的含氧化合物幻灯片课件.pptVIP

非 金 属 含氧酸 大部分金属 + 浓HNO3 NO2 + 硝酸盐 偏 酸 金 属 氧化物 大部分金属 + 稀HNO3 → NO(N2O) + 硝酸盐 活泼金属 + 更稀HNO3 → NH4+ + 硝酸盐 活泼金属 + 冷稀HNO3 → H2 + 硝酸盐 总之HNO3的氧化能力与被还原的程度成反比 ①浓度越大（以HNO3为主）氧化能力越强，被还原的程度越低 ②浓度越稀（NO3-浓度增大）氧化能力越弱，被还原程度越高 ③温度越低，还原剂越活泼，硝酸被还原的程度越大 王水是一种氧化能力非常强的溶液，由浓硝酸与浓盐酸按 1:3体积比混合而成，能溶解惰性金属如Au, Pt等： 王水溶解 Au 和 Pt 的功能来自两方面：含有强氧化剂和高浓度Cl- 的配位性 Au＋HNO3＋4HCl＝H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O 3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2[PtCl6]＋4NO↑＋8H2O Au3+ +3e-===Au　　　??=1.42V [AuCl4]-+3e-===Au+4Cl-　??=0.994V 通常认为溶液中起氧化作用的活性物种是 Cl2 和 NOCl，它们产生于下述反应： 3 HCl(aq) + HNO3(aq) === Cl2(aq) + NOCl(aq) + 2 H2O(l) 在实验常常用王水溶解一些难溶无机物，但是王水不稳定，必须现配现用。 硝化反应 用硝酸在有机物中引入-NO2基团(硝基)取代H原子的反应称硝化反应，在硝化反应中，通常用浓硫酸吸收反应中生成的水，如： 浓H2SO4 -H＋HNO3======= －NO2＋H2O 硝化反应是有机化学的一类重要反应。 浓HNO3和稀HNO3的氧化性孰大？ ● 浓 HNO3 的氧化性强于稀硝酸，其氧化反应速率也要快得多. 可用 NO 3 - 的质子化程度对此作解释： NO 3 - 中氧原子的质子化有 利 于 N—O 键断裂，浓 HNO3 中质子化程度比较大，而稀硝酸分可 能主要以 NO 3 - 和 H3O+ 的形式存在. ● 浓HNO3的反应速率快，生成的NO2来不及与还原剂反应即离开体 系；而稀硝酸则不然，反应中生成的 NO2来得及与还原剂进 一步 反应转化为NO. ● 浓HNO3的氧化性与HNO3中经常会存在由光化分解而来的NO2 催化作用有关. NO2起着传递电子的作用: NO2 + e- = NO 2 - NO 2 -+ H+ = HNO2 HNO3 + HNO2 = H2O + 2NO2  一.氮的氧化物 二.氮的含氧酸及其盐 氮的含氧化合物 俗称笑气，能致人发笑。无色有甜味，室温下稳定，有麻醉作用，曾作为牙科的麻醉剂 直线型分子，分子中有2个离域的三中心四电子大?键。 1、N2O 2、NO NO[KK(σ2s)2(σ2s*)2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π2p*)1] N原子采取sp 杂化，形成一个σ键，一个π键和一个三电子π键。N的氧化数为+2。NO共有11个价电子，全部成对是不可能的，因此NO是一个奇电子分子，是顺磁性的。 NO的结构 NO的性质 NO是中性氧化物，无色气体，微溶于水，空气中极易与氧气反应生成棕色的NO2，溶液中容易与金属离子生成配合物低温下NO容易形成梯形结构的二聚体N2O2 ，如: 2NO（无色）+O2==2NO2（棕红色） 2NO N2O2 FeSO4＋NO＝[Fe(NO)]SO4（棕色,用于棕色环反应检验NO3-离子） N——O ? ?? ? ? ?? ?? 化学性质 A、易氧化 2 NO+O2=2N02 B、易聚合 C、易配位 FeSO4＋NO＝[Fe(NO)]SO4（棕色,用于棕色环反应检验NO3-离子） D、π*轨道电子易失去,在常温下极易与O2、F2、Cl2、Br2等反应 2NO+Cl2===2NOCl 卤化亚硝酰 3Cu＋8HNO3（稀）＝3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O NO的制备 工业制法 电孤 N2＋O2 ====2NO Pt-Rh催化剂 4NH3+5O2============4NO+6H2O 1273K △H0＝-904KJ·m