引言PPT-南京大学理论与计算化学研究所.ppt

角动量的长度为 转动能量: 转动基态为 E=0, 对应 (无零点能,但并不违背测不准原理，因为对易关系是成立的) (简并度为2l+1) l=2 1.2.3 谐振子: 振动 (1)经典力学处理 Hooke定律: 平衡点: x=0 k为力常数 （与分子振动有关） Newton运动方程: 可见 振动频率: (经典谐振子可具有任意振幅,从而任意能量) 动能: 势能: 总能量: (2)量子力学处理 取 本征能量: (谐振动频率) 零点能: (Hermite多项式) , , (3)谐振子升降算符 可以极大地简化振动问题中矩阵元和期望值的计算. 定义: （Dirac） 位置和动量算符可表示为: 代入: 得: 从而 即 对谐振子本征态,有 (降算符） (升算符） 已得 求证: 证明: 定义算符: 从而 利用 可见 （量子数算符） , , 设 则 可见 另一方面, 故 1.3 Schrodinger方程的近似解法 1.3.1 变分法 变分原理 线性变分: 本征值问题 （试探函数要满足边界条件） 1.3.2 微扰理论 (相邻能级的贡献较大） 例. 考虑对谐振子的微扰. 解: 利用 得 故 实际上,该问题有严格解. 令 得 从而 与微扰理论结果完全一致 (偶然) 1.4 统计力学基础 统计力学把单个分