第一章表界面基础知识.pptVIP

前进角和后退角 前进角θa： 最大前进角θa，max 后退角θr 最小后退角θr，min 光滑表面 粗糙表面 引起接触角滞后的原因 1、固体表面粗糙不平 粗糙度r = A/A′ 1 接触角随粗糙度r的增加而增加，滞后现象也愈加剧烈 2、固体表面的不均匀性或多相性 相交界处存在能垒，液体前沿通常停留在相的交界处，滞后现象就是能垒存在的体现 3、表面污染 无论固体还是液体表面 1.7 固体表面的吸附性能 1、固-气界面吸附 固体表面具有吸附物质的能力 当气体分子趋近固体表面时，受固体表面分子或原子的吸引，被拉到表面，在固体表面富集 这种吸附仅限于固体表面，包括固体空隙中的内表面 如果被吸附物深入到固体体相中，则称为吸收。吸附与吸收往往同时发生，很难区分 根据吸附力的本质，吸附作用分为物理吸附和化学吸附，其区别见下表 吸附性质 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附层 单层或多层 单层 吸附热 小，近于液化热 大，近于反应热 选择性 无 有 吸附速度 快，不需活化能 慢，需要活化能 可逆性 可逆 不可逆 发生吸附的温度 低，沸点附近或以下 远高于吸附质的沸点 表1-2 物理吸附与化学吸附的差别 物理吸附等温线 吸附量：可用单位面积或质量吸附剂所吸附气体物质的量n或体积V来表示 q = n/m 或 q = V/m 平衡吸附量取决于温度T和气体的压力p，即：q = f(T,p) 吸附等温式：q = f(p)T、吸附等压式：q = f(T)p、 吸附等量式：p = f(T)q 吸附等温线有下图五种类型 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 2、Langmuir吸附等温式 固体表面存在一定数量的活化位置，当气体分子碰撞到固体表面时，就有一部分气体被吸附在活化位置上，并放出吸附热 吸附是单分子层的 固体表面是均匀的，表面各个位置发生吸附时吸附热都相等，被吸附分子间没有相互作用力 吸附在固体表面上的气体分子，当热运动足够大时又可重新回到气相，即发生脱附，脱附和吸附建立动态平衡 θ表示已被吸附的面积分数；b为吸附系数；p为平衡压力 ①当压力足够低时，bp 1，则θ = bp，即θ与p成直线关系，符合亨利定律 ②当压力足够高时， bp 1，则θ ≈ 1， 即θ与p无关 ③当压力适中时， θ ∝pm，m介于0～1之间 3、BET多分子层吸附理论 实验证明，大多数固体对气体的吸附并不是单分子层吸附，而往往是多分子层吸附，因此Langmuir等温式并不适用 1938年，希朗诺尔(Brunauer)、埃米特(Emmett)和泰勒(Teller)在langmuir模型的基础上，提出了多分子层吸附理论，简称BET多分子层吸附理论 BET多分子层吸附理论要点 ①吸附是多分子层的； ②各相邻吸附层之间存在着动态平衡，但并不一定等一 层完全吸附满之后才开始吸附下一层； ③第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用， 其吸附热为Q1,第二层以上的吸附都是吸附质分子之间 的相互作用，吸附热接近于被吸附分子的凝聚热QL。 BET吸附等温式： 或： BET三常数式： BET吸附等温式与实验结果的偏差情况 1、低压下所得的吸附量偏低 2、高压下偏高 BET多分子层吸附表达式 实例 图. Ag/rGO/SnO2气敏材料的孔径分布图（a）和等温吸附脱附曲线图（b） (a) (b) 吸附等温线的6种类型 图. 吸附等温线的6种类型 Ⅰ型等温线：Langmuir 等温线 Langmuir 等温线是可逆吸附过程。对于微孔来说，可以说是体积充填的结果。样品的外表面积比孔内表面积小很多，吸附量受孔体积控