高等有机化学芳环亲核取代.pptVIP

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13.2 芳香环上的亲核取代反应;加成一消除历程 ;1、加成一消除历程 进攻试剂和反应物形成一个中间体 离去基团离去形成稳定产物 ;典型加成-消除历程反应:酚醛树脂的制备; 当温度超过400C,主要发生:;2、消除一加成历程 亲核试剂条件:a.很强的碱性 b.具有亲核性 反应物在亲核试剂作用下消除 与亲核试剂进行加成反应 由于生成了苯炔中间体,反应分两步进行,也称苯炔历程。;3、SNAr1历程 按这种历程进行的很少,即使是非常活泼的芳基卤化物,也尚未观察到肯定是SNAr1历程进行;二、影响芳环上亲核取代反应的因素;1、反应物的结构对活性的影响;注意;;空间效应影响:两个邻位上都有一个取代基:;(2)按消除-加成反应历程进行的亲核取代反应 当发生此历程时,亲核试剂进入苯环的位置与反应物的 结构有关。 a、对于一取代苯,取代基是离去基时,亲核试剂进入 苯环的两个位置:取代基的位置、原取代基的邻位 ; 生成两种苯炔,由于取代基与两个三建碳原子的相对位置不同,亲核试剂进攻两个三键碳原子之一,将分别得到两种产物。;2、离去基团的影响 ;3、亲核试剂的影响;习题;邻基参与形成非经典的正离子

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