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微量元素硒与植物有机硒化合物 编辑：彭松 　加入时间：08-09-19 15:25:06　阅读：1163 来源： 中国硒都网 梅光泉1　应惠芳2(1宜春学院理学院；2宜春学院图书馆：江西宜春336000) 　　摘要：硒是人体所必需的微量元素之一，为谷胱甘肽过氧化物酶的重要成分，能消除体内有害自由基。植物有机硒可防治多种与硒缺乏相关的疾病。对植物有机硒的化学研究及药理作用进行了简要论述。　　关键词：微量元素硒；有机硒；化学；药理作用 　　前　言　　植物有机硒是人类营养硒来源的基本渠道，即使部分来自动物等副食品，从食物链的角度看，它还是来自植物硒源，因此，植物硒资源的状况直接地影响到人类的硒营养状况。对植物硒的研究，在营养学中极具重要的意义。同时，关于各种植物对无机硒的有机化作用，富硒植物中硒的形态，含硒生物分子的分离、提取、结构研究与生物医药活性研究等在医药和营养保健品开发方面也逐渐显示出其潜在的应用价值。本文就植物有机硒的化学研究及药理作用进行简要论述。　　1　硒化学　　硒(Se)属于第ⅥA族元素，与硫和碲通称为硫属元素。硒元素在地球内的丰度为13μg/g，在地壳中的丰度为0.08μg/g，属稀散元素。它在自然界中并不形成独立的矿床，多以铜、铅、银、汞、铋等硒化物伴生。目前硒工业生产中绝大部分硒是从铜冶炼的阳极泥中提取，从碳质页岩中提取硒的仅法国的曼斯菲尔德公司一家。我国湖北恩施州已发现一个黑色碳质页岩大硒矿，硒含量高达109～7188μg/g，其中的硒可能以吸附于碳有机质的形式存在。　　硒由于在其价层电子结构中有空的nd轨道，且nd轨道可参与成键，因此它的成键类型远比氧多。但迄今发现的天然存在的硒化合物的种类和数量却远远不如氧，这意味着无论是硒的天然化学，还是合成化学，都将是一个极为广阔的领域。　　2　植物有机硒化合物的类型　　在硒有机化合物中，硒原子可以作为配位原子(电子对供体)，如与氧化钯形成的配合物；同时它又可作为中心原子接受电子对(电子对受体)，如在硒杂环与碘所形成的化合物中，硒提供空的杂化轨道接受碘的孤对电子。硒原子提供空的杂化轨道接受电子对成键的这一性质应该受到高度重视。在谷胱甘肽过氧化物酶中，作为活性中心的硒基团，在该酶的催化过程中，就可能会动用这一性质，甚至可能同时提供一个空的杂化轨道接受电子对，和一对电子对作亲核进攻。硒酶催化机制中硒原子轨道的动用情况尚有待进一步研究和查证。　　目前天然存在的杂环化合物中有很多含氮、氧杂环化合物，含硫的化合物也不少，含硒的却极少报道。总体上讲，这方面研究工作还非常不足，这说明硒的有机化学是一个很年轻的学科，其天然物化学研究任重道远。下面简单介绍植物中的含硒有机化合物。　　2.1　游离态硒氨基酸　　高等植物中存在的硒氨基酸有硒胱硫醚、甲基硒半胱氨酸、蛋氨酸亚砜、Se—甲基硒蛋氨酸、硒代半胱氨酸、Se—丙烯基硒半胱氨酸亚砜、硒高胱氨酸、γ—L—谷酰基—Se—甲基硒—L—半胱氨酸、硒肽Selenopeptides、硒蛋氨酸、硒胱氨酸等10余种，其中硒代半胱氨酸、硒代胱氨酸和硒代蛋氨酸通常被称为蛋白质氨基酸，实际上它们常以结合态(蛋白质)形式存在。　　2.2　硒肽和硒蛋白　　植物硒肽和硒蛋白的研究进展缓慢，直到1969年才发现植物中第一个硒肽—γ—L—谷酰基—Se—甲基—硒半胱氨酸。一直以来，植物硒蛋白在植物化学分类学上仍然是一片空白，人们对天然硒蛋白的研究几乎全部集中到细菌、动物和人的硒酶方面。迄今为止，至少已有7种细菌蛋白被鉴定为硒酶：甲酸脱氢酶、甘氨酸还原酶、烟酸羟化酶、黄嘌呤脱氢酶、硫酶、含硒氢化酶和含钨甲酸脱氢酶。　　2.3　硒核酸　　硒核酸的研究历史比硒蛋白更迟。1972年Saeli nger等首次发现硒结合进入大肠杆菌tRNA中，证实了Se—tRNA具有重要的生物医学作用，但关于硒进入tRNA的方式还一直在探讨之中：硒是否一定就是进入碱基中，还是有可能进入核糖或磷酸中呢?此外，核酸有DNA和RNA两种，且RNA又可分为mRNA、rRNA、tRNA，现在只证明了Se进入tRNA中，硒是否可能进入其它类型的核酸中?比如Se—DNA的确证。　　2.4　硒多糖　　目前已发现的天然硒多糖仅有几例，分别是对海藻、大蒜、硒酵母、黄芪、魔芋、茶叶、螺旋藻和箬叶等植物中硒多糖的研究报道。　　2.5　硒甾类、类脂化合物　　1980年有人提到废水中含有硒甾类物质，1981年又提到Selellosteroids；1984年Genity发现用亚硒酸培养液培养的绿藻和红藻的类脂都结合Se(饱和烃除外)。类脂含少量硒，而类胡萝卜色素则含Se最多，指出类脂中的硒不是代谢性结合，而可能是非共价键的结合。　　2.6　其它类　　除上述之外，还有硒进人黄酮、皂