大学有机化学第11章醛和酮.pptVIP

——高选择性缓和还原剂,只能还原醛、酮的羰基。不能还原： 例: NaBH4硼氢化钠 用 还原 实际应用中降低毒性的反应： 醛、甲基酮与HCN加成在合成上的应用： 甲基丙烯酸甲酯 (90%) 有机玻璃： 聚甲基丙烯酸甲酯 (5) 与金属有机试剂的加成 Grignard试剂 有机锂试剂 炔钠 加成 水解 醇 二叔丁基酮 三叔丁基甲醇 醛酮与有机锌反应——Reformasky反应： 反应机理： 反应特点： RZnBr RMgBr，不与酯基反应 β–羟基酯易脱水和水解 ，生成 α,β–不饱和酸 溴化锌乙酸乙酯BrZnCH2COOC2H5亲核性较弱, 不能与酯、酸酐发生类似的亲核加成。 亲核活性： (5) 与 Wittig 试剂加成 三苯基氧化膦 Wittig 试剂： 内鏻盐 鏻叶立德 Wittig试剂对水、对空气不稳定，化学性质非常活泼，有很强的亲核性。 三苯基氧化磷 反应历程： Wittig反应： 季鏻盐 RX: 1°，2° 亲核取代反应 季鏻盐在强碱的作用下，生成Wittig试剂： 碱：n–BuLi, PhLi Wittig 试剂的制备： Ph3P作为亲核试剂，与卤代烃反应，生成季鏻盐