并非所有物质在绝对零度时都能形成完整晶体,如玻璃体,同位素共存体等就不能形成,其绝对零度时熵值非零。但热力学可证明,规定熵的概念也可用于非完整晶体的纯物质。 规定熵 (conventional entropy) 以绝对零度时某物质的完整晶体的熵值为相对标准求得的熵值,称为该物质的规定熵。 在标准状态下,1 mol 纯物质在温度 T 时的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵,以Sm,单位为J. mol-1. K-1。 标准摩尔熵 (standard molar entropy) 一些物质的 Sm 的值见附表一。 * 反应热的计算 例: C6H12O6(s) + 6O2(g) = 6CO2 (g) + 6H2O(l) 该氧化反应可由反应中的四种物质的生成反应,经代数消元法处理而得出: (1)由标准生成热计算反应热 根据赫斯定律,反应⑤的反应热为: △rHm,5 = (6△rHm,3 + 6△rHm,4)-(△rHm,1 + 6△rHm,2) ① 6C(石墨) + 6H2(g) + 3O2(g) = C6H12O6(s) △rHm,1 ② O2(g) = O2(g)
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