New第八章计算机分子模拟应用实例.pptVIP

事实上，有机缓蚀剂对CO2腐蚀的缓蚀作用是发生在液相条件下的，而溶剂（水和油水混合物）的存在将直接影响缓蚀剂分子在金属表面的吸附行为，进而影响缓蚀剂分子的缓蚀性能。因此有必要对液相条件下缓蚀剂在金属表面的吸附行为进行深入研究， 但是由于溶剂水的存在，缓蚀剂分子的平衡吸附构型与上一章真空条件下的吸附构型存在明显差异，这主要体现在缓蚀剂分子烷基长链的吸附形态上。 由图5-3可见，平衡吸附时，分子烷基长链并没有平卧于金属表面，而是以一定的倾角指向液相，烷基长链在溶剂水的影响下发生弯曲形变。这一现象与分子的极性以及体系内部存在的相互作用具有密切关系。相对于水分子而言，缓蚀剂分子的头部具有更强的反应活性，当缓蚀剂在金属表面吸附时，其头部可驱替水分子而稳定吸附于金属表面；同时由于水分子对烷基链的作用，分子的烷基长链将发生扭曲变形，且链长越长，形变越剧烈；相对于非极性的烷基链，水分子则更易吸附于金属表面，这将导致水分子在缓蚀剂分子头部所占有金属表面以外区域的堆积，影响分子烷基长链向金属表面倾倒，因此缓蚀剂分子的吸附形态将发生明显变化（相对于真空条件下的情况），而吸附形态的变化将直接影响缓蚀剂分子与金属表面的结合方式和结合强度。 分析其原因我们认为，相对于中性的Fe表面，FeCO3表面具有极性；此时缓蚀剂及水分子与FeCO3表面之间不仅存在范德华作用，而且还存在更强的库仑作用。在液相条件下，缓