仪器分析考研辅导6(电解与库仑分析).pptVIP

[解]1.支持电解质：NH4Fe(SO4)2＋ H2SO4 电极反应：Fe3+＋ e-→ Fe2+, 2H2O → O2＋ 4H+＋4e- ???? 2. K2Cr2O7＋ 6Fe2+＋14H+→ 2Cr3+＋ 6Fe3+＋ 7H2O＋ 2K+ ???? 3. 选择合适的电极, 电流密度, 电解质, 工作电极和辅助电极隔开, 消除干扰。 ???? 4. 指示电极─ Pt电极, 参比电极─甘汞电极。 ???? 5. Q＝It=10×10－3×20×60＝12C K2Cr2O7的质量：12/(6×96487)× 294.18＝6.0978×10－3g K2Cr2O7纯度:6.0978/6.10=99.96% * 电解与库仑分析法 1.在室温为 18℃，101325Pa 条件下，以控制电位库仑法测定一含铜试液中的铜，用汞阳极作工作电极 ，待电解结束后，串接在线路中的氢氧库仑计中产生了 14.5mL 混合气体， 问该试液中含有多少铜（以毫克表示）？[Ar(Cu)= 63.55] p1V1?? p2V2??????? 14.50??? ???V2 ?? ── = ── ,??? ─── = ── ????? T1?????? T1???????? 273+18????? 273 ?V2 = 13.60 mL 在标准状况下，氢氧库仑计：? 5.743 Ｃ/mL 混合气 ????? M????? Q??? 63.55???? 13.60×5.743 ?m = ── ·── = ─── × ────── = 0.0257 g ????? n?????? F????? 2?????????? 96487 该试液中含铜 25.7 mg。 解： 2.在 -0.96V(vs SCE) 时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应： ?????? C6H5NO2 + 4H++ 4e- ＝ C6H5NHOH + H2O 把 210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL 甲醇中，电解 30min 后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？ [解] ? (1) 求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量 ????? m = QM/nF = 26.7×123.0/4×96487 = 8.521×10-3 g ?? (2)? W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.0405 3.用库仑滴定法测定K2Cr2O7纯度,试回答: ??? (1) 用什么支持电解质? 电极反应是什么? ??? (2) 滴定的化学反应是什么? ??? (3) 采用什么措施使电流效率达100％? ??? (4) 用电位法指示终点, 使用的指示电极和参比电极是什么? ??? (5) 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0mA的恒电流20min才达到终点, 计算K2Cr2O7纯度(K2Cr2O7分子量294.18) 4. 试述库仑滴定的基本原理。 解： 库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。在电解过程中，于试液中加入某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上（阳极或阴极）电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反应，当被测物质反应完全后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质量： 5. 在控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定中,是如何测定电量的? 解:在控制电位库仑分析法中,是用精密库仑计来测定电量的. 在恒电流库仑滴定中,由于电流是恒定的,因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度,即可计算出电量. 6.在库仑滴定中,1mA.s相当于下列物质多少克? (1)OH-, (2) Sb(III到V价), (3) Cu(II到0价), (4)As2O3(III到V价). 解:根据法拉第电解定律, 得: (1) mOH-=1×10-3 ×1 × 17.01/(96487 ×2)=17.01 × 5.18 ×10-9 = 8.8 ×10-8g (2)mSb= 121.75 × 5.18 × 10-9= 6.31 × 10-7g (3)mCu= 63.55 ×5.18 × 10-9= 3.29 × 10-7g (4)mAs2O3 = 197.84 ×5.18 ×10-9 /2 = 5.13 ×10-7g *