GB5484_2012石膏化学分析方法培训班(2013专用).pptVIP

13 二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法 操作要点 ⑤氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，沉淀15~20min较为适宜。 氟硅酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却有利于沉淀反应完全。 在30℃以下放置15min～20min，其间搅拌1～2次。 13 二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法 ⑥氟硅酸钾的过滤和洗涤 为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中形成水柱。 洗涤液的温度不宜超过30℃。否则，需用流水或冰箱将洗涤温度降至30℃以下。 ⑦中和残余酸 氯化钾-乙醇溶液(50g/L)的 加入量。 中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解。 13 二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法 ⑧ 水解反应 氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水解时水的温度越高、体积越大，越有利于水解反应的进行。 故实际操作中应用沸水，并使总体积在200mL以上。 ⑨空白试验 氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般不应超过0.10mL 0.15mol/L氢氧化钠溶液，并将此值从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。如果超过0.1mL，应检查其来源，设法减小或消除。 13 二氧化硅的测定——氟硅酸钾容量法 造成较大空白值的原因，可能有下述几种： ① 仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中SiO32-阴离子的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处理一次。 ② 量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。 ③使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。 另外，使用严重变形的银坩埚熔融试样，因熔体不易脱埚，使碱熔液与玻璃烧杯接触时间长，从而腐蚀玻璃，使二氧化硅偏高。 14.1方法提要 在酸性（0.05mol/L～0.2mol/L）介质中，硅酸根离子与钼酸铵形成硅钼杂多酸黄色配合物，提高溶液酸度（约1.2mol/L），加入抗坏血酸溶液，将其还原成硅钼蓝，于波长660nm处测定溶液的吸光度。 此方法适用于二氧化硅的质量分数在6%以下的试样。 14.2分析步骤 从7.1.2中称取约0.5g试样（m17），精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入6g～7g氢氧化钠?????? 14二氧化硅的测定——硅钼蓝分光光度法 氢氧化钠熔样的溶液制备，主要操作要点： ① 吸水性强的试样，要迅速称样。 ② 对用作熔剂的氢氧化钠要注意保存，勿使其长时间暴露在空气中，以免吸水过多，熔融时产生飞溅。 ③ 银坩埚盖不要盖严，应留有一定缝隙。为此，可将坩埚盖弯成一定弧度后盖上。 ④ 熔融时要从低温（400℃以下）升起。 ⑤应在高温炉炉膛的底部垫一块干净的耐火板。 ⑥ 熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出坩埚摇动1～2次，以提高熔融效果，容易脱埚。 ⑦ 注意长时间使用后银坩埚底部会变得凹凸不平，严重变形。 14二氧化硅的测定——硅钼蓝分光光度法 ⑧熔样过程中，中间取出坩埚摇动1～2次。 ⑨从高温炉中取出坩埚，冷却后马上脱埚。 ⑩熔块浸出过程不剧烈时，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚。 ⑾酸化：脱埚时溶液的体积为100mL左右，溶液体积不宜太小。为防止碱性溶液对玻璃烧杯的侵蚀，要尽快酸化。 在搅拌下一次加入25mL～30mL盐酸，并充分搅拌溶液。加1mL浓硝酸。 熔块应完全浸出，以防止加酸后未浸出的熔块析出片状硅酸。 ⑿最后将溶液加热煮沸1min ～ 2min。 14二氧化硅的测定——硅钼蓝分光光度法 15 三氧化二铁的测定——邻菲罗啉分光光度法（基准法） 15.1 方法提要 在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，于波长510nm处测定溶液的吸光度。 15.2 分析步骤 从14.2溶液A中吸取10.00mL溶液放入100mL容量瓶中（试样溶液的分取量视三氧化二铁的含量而定），加水稀释至约40mL。? ? ? ? ? ? 16.1 方法提要 将分取的试样溶液调节pH值至3.0，用铵盐抑制金属离子的水解，在煮沸下以EDTA－铜和PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁的含量。 金属—氨—配位体的混合型配和物。 16三氧化二铝的测定——EDTA直接滴定铁铝合量（基准法）  ①加入氟化钾消除硅酸的干扰。 ②终点的返色问题。  17 氧化钙的测定——EDTA滴定法  当磷含量较高时，如磷石膏、磷渣，由于有磷酸钙生成，终点返色结果偏低。应采用返滴定法测定氧化钙，分析步骤按照JC/T 1088-2008 《粒化电炉磷渣化学分