煤自燃生成甲烷的反应机理研究.pdfVIP

煤自燃生成甲烷的反应机理研究 * 王继仁，邓存宝 ，邓汉忠，叶兵 辽宁工程技术大学 辽宁 阜新 123000 Email：dengcunbao323@ 摘要:应用傅利叶变换红外光谱仪实验研究了煤在氧化自燃过程中不同温度下生成的气体产 物。温度升至 120～170℃左右时，有甲烷生成。采用密度泛函B3LYP方法,在 6-311G基组水 平上研究了煤与氧发生自燃反应生成甲烷的反应体系，对反应势能面上各驻点的几何构型进 行了全优化，用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证。计算结果表 明，煤氧化自燃生成甲烷的反应是氧分子攻击苯环侧链上的丙基中间的碳原子，使苯环侧链 上丙基生成带酸的基团（-CH -COOH ）和甲烷。由反应活化能可知，生成CH 的反应是一个 2 4 自发式反应。 关键词：煤自燃；红外光谱；密度泛函；反应机理 中图号：TD