[化学]卤化反应一.pptVIP

Chapter 1 卤化反应Halogenation Reaction 本章内容 第一节 不饱和烃的卤加成反应 1.不饱和烃和卤素的加成反应 脂环烯卤加成：反-1，2-双直立键化合物 亲核性溶剂的加成 β-卤代醇或酯的合成 全合成例子 次卤酸酯（ROX） N-卤代酰胺 机 理： 反马氏规则产物 第二节 烃类的卤取代反应 4. 碘取代反应 第三节 羰基化合物的卤取代反应 1. 酮的α-卤取代反应 一、醛、酮的α-卤取代反应 * 不饱和烃的卤加成反应 烃的卤取代反应 羰基化合物的α位卤取代反应 醇、酚、醚的卤置换反应 羧酸的卤置换反应 其他官能团化合物的卤置换反应 烯烃与卤素加成的环正离子机理 环正离子 环卤鎓离子 由离去基团背面进攻 C C X X C X C C X X C C X X S N 2 C C X X ￡? 烯烃与卤素加成的碳正离子对机理 烯烃与卤素加成的离子对机理 X=H 88% 12% X=OCH3 63% 37% 立体选择性 H 3 C C 2 H 5 H H C H 3 C H C H C l C l C 2 H 5 C H 3 C H H C C 2 H 5 O C O C H 3 C l C H 3 C H H C C 2 H 5 C l O C O C H 3 + + 5 5 % 6 9 % 3 3 % 2 1 % 1 3 % 8 % L i C l C l 2 C H 3 C O 2 H 原位生成卤素 2.不饱和羧酸的卤内酯化反应 or 加X2的立体化学：反式加成为主 立体有择反应 b-卤代醇 主要产物 3.不饱和烃和次卤酸（酯）、N-卤代酰胺的反应 次卤酸（HOX） Dalton反应 Dalton反应举例 4.卤化氢对不饱和烃的加成反应 溴化氢对烯烃的自由基加成反应 机理 5.不饱和烃的硼氢化-卤解反应 3. 烯丙位和苄位碳原子上卤取代反应 一、脂肪烃的卤取代反应 自由基的稳定性 NBS作卤化剂 与亲电试剂反应分析 有p电子，象烯烃 与亲电试剂反应（主要性质） 不饱和，可加成 被氧化剂氧化 失去芳香性，较难发生 （失去芳香性） （恢复芳香性） 加成 取代 不利 有利 二、芳烃的卤取代反应 1. 反应机理和主要反应条件 机理 1. 氟取代反应 3. 氯取代和溴取代反应 活性芳烃的单卤代反应 吸电子芳烃的卤代反应 二溴异氰尿酸