第四节结晶化学.pptVIP

同质多晶现象 同一种化学组成的物质，可以形成多种晶体结构类型的变体。 主要原因 同一物质在不同温度等条件下，产生的同质多晶变体 化学组成类型和离子 半径比一定，决定了正、负离子有一定的配位数。在此前提下，负离子可以有不同的密堆积方式，从而有不同的晶体结构类型。 （3）离子半径 离子半径是指离子在晶体中的“接触”半径，即离子键 的键长是相邻正、负离子的半径和。 但离子并非刚性球，同一离子在不同晶体形型式中表现 “接触”半径也有不同。一般所说的离子半径，是以 型离子晶体为标准的数值。具体情况见下表： 一些 型晶体的点阵常数 5.68 5.21 5.19 4.80 4.44 4.21 晶体 c c a或b a b a c 负离子 正离子 3.复杂离子化合物及其结构简介 （1）离子配位多面体和泡令规则 第一规则：在每个正离子的周围，形成了负离子的配位多面体，正、负离子的距离取决于半径之和，正离子的配位数取决于半径比。 第二规则——静电规则：在稳定的离子结构中，每个负 离子的电价数，等于或近乎等于这个负离子与其邻近正离子 之间各静电强度的总和。即公用同一顶点的配位多面体的数 目。 第三规则：在一个配位结构中，公用棱边，特别是公用 平面，会使结构的稳定性降低；正离子的价数越大，配位数 越小，这一效应越显著。 第四规则：在含有多种不同正离子的晶体中，价数大而配位数小的正