酚醛树脂胶粘剂.pptxVIP

酚醛树脂胶粘剂 ; 4 酚醛树脂胶粘剂;4.1 合成酚醛树脂的原料;4.1 合成酚醛树脂的原料;苯酚能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。 苯酚分子结构中具有羟基和苯环，因此它具有羟基和苯环的某些性质。苯酚分子中的羟基直接与苯环相接，由于共轭效应的结果，氧原子的负电荷分散到整个共轭体系中，使苯氧负离子稳定，所以苯酚呈酸性。当其溶于氢氧化钠水溶液中时，生成酚盐。 C6H5OH+NaOH—— C6H5ONa+H2O 由于苯酚的酸性比碳酸弱，故可将CO2通入酚盐中，使苯酚游离析出。 C6H5ONa+CO2十H2O—— C6H5OH+NaHCO3;苯酚的羟基系供电子基团，使苯环上的电子云密度增加，尤其是羟基的邻、对位增加的更多。因此苯环易发生亲电取代反应，并且取代基主要在酚羟基的邻、对位上，即苯酚有三个反应活性点。 苯酚与溴水作用立即生成白色沉淀，这个反应很灵敏，可用来检验苯酚的存在。甚至10-7的苯酚也能检查出来。反应可定量完成，可用于苯酚的定量分析。 苯酚与卤代烷作用生成醚，与酰氯或酸酐作用生成酯，在涂料工业中利用这个反应制得改性酚醛清漆。;苯酚在常温下稍有挥发。苯酚极毒，具有腐蚀与刺激作用。它能使蛋白质降解，皮肤接触苯酚时，首先变为白色，继之变成红色，并起皱，有强烈的灼烧感，较长时间接触会破坏皮肤组织，大量地接触能麻痹中枢神经系统而导致生命危险。空气中蒸汽的最大允许浓度为0.005mg/L。当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑抽。 苯酚根据其来源可分为煤焦油苯酚和合成苯酚两种。煤焦油（炼焦工业的副产物）苯酚是从煤焦油中提取出来的，但它的产量远不能满足工业的需要，所以苯酚的来源主要是采用合成方法得到的。;二 甲酚 分子式：CH3C6H4OH；分子量：108.1。甲酚为含有一个甲基的一元酚，它有三种异构体，即邻甲酚、对甲酚和间甲酚。 ;工业甲酚系三种甲酚的混合物，来自煤焦油在160~230℃蒸馏范围内的馏分。为暗黑色油状液体，密度1.03~1.05，因为三种异构物沸点相近，不易单独分离出来，所以生产树脂时，也采用这种???合物。 用邻甲酚和对甲酚与甲醛反应只能生成线性树脂，所以作为制造树脂的混甲酚，其中间甲酚的含量应大于40%。间甲酚有三个反应活性点，可与甲醛缩聚生成热固性树脂，间甲酚含量越多，反应越快，越完全，生成树脂的缩聚程度也越高，游离酚含量少，固化速度快。 甲酚在水中的溶解度低于苯酚，能溶于碱的水溶液、乙醇和乙醚中，其毒性和腐蚀性与苯酚相似。甲酚蒸汽对呼吸道、眼晴的粘膜特别有害，在使用时必须要有防护措施。;三 二甲酚 分子式：（CH3）2C6H3OH；分子量：122.16；沸点，211~225℃；密度：1.035~1.040。二甲酚为含有两个甲基的一元酚。它有六种异构体。 ;二甲酚外观为无色或棕褐色的透明液体，其中3，5二甲酚有三个反应活性点，能与醛作用生成网状结构热固性树脂；有两个反应活性点的2，3、2，5、3，4二甲酚只能生成线性热塑性树脂；仅有一个反应活性点的2，4、2，6二甲酚不能参与反应形成树脂。 二甲酚是从煤焦油分离出苯酚和甲酚后剩下的高沸点馏分中蒸馏出来的，呈油状液体，其腐蚀性及毒性与苯酚相似。;四 间苯二酚 间苯二酚为无色或略带颜色的晶体，具有轻微的二元醇气味，其分子式为：C6H4（OH）2；分子量为：110.12；熔点为：118℃；沸点：276.5℃，结构式为： 在光及湿空气的作用下间苯二酚的颜色逐渐变红，能溶于水、醇、醚、甘油，但难溶于苯，间苯二酚是极弱的酸。;五 醛类 醛类主要是甲醛，有关甲醛参阅氨基树脂部分。也有用糠醛或其他醛类如乙醛和丁醛等，由于位阻较大、活性低，很少用来制造树脂。 糠醛为无色且具有特殊气味的液体，在空气中逐渐变成深褐色。糠醛除含醛基外，尚有双键存在，故反应能力很大。苯酚与糠醛缩合的树脂，具有耐热性较高的特点，糠醛还可作为酚醛塑料粉中的增塑剂。糠醛的熔点：一36.5℃；沸点：162℃；密度：1.159；结构式： ;4.2 酚醛树脂的合成原理;一 热固性的酚醛树脂的合成原理 （一） 热固性酚醛树脂的生成反应 热固性酚醛树脂一般是在碱性条件下缩聚而成，总反应过程可为下列两步： 1 苯酚与甲醛间的加成反应 在碱性催化剂存在之下，苯酚首先与甲醛发生加成反应生成羟甲基酚。由于酚羟基的影响，使酚核上的临位和一个对位活化。这些活性位置当受到甲醛的进攻时生成邻位或对位的羟甲基酚： ;羟甲基酚还可继续与甲醛发生加成反应而生成二羟甲基酚及三羟甲基酚： 加成反应产物是一羟甲基酚和多羟甲基酚的混合物。 ;2 羟甲基酚间的缩聚反应 这些羟甲基酚与苯酚作用