淀溶解平衡沉淀滴定无机分析化学.pptVIP

无机及分析化学 第五章 第五章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用Precipitation-Dissolution Equilibrium and it’s Application in the Analysis Chemistry 学习要求 5.1　沉淀溶解平衡 溶度积常数 K?SP 5.1.2 溶度积和溶解度的相互换算 5. 2 溶度积原理的应用 溶度积原理： 5.2.2 同离子效应和盐效应 5.2.3 沉淀的溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 3. 生成配合物使沉淀溶解 5.2.4 分步沉淀和沉淀转化 2．沉淀的转化 5 .3 重量分析法 5.3.2 沉淀重量法对沉淀的要求 重量分析中对沉淀形式的要求： 重量分析中对称量形式的要求： 5.3.3 沉淀的形成和沉淀的纯度 2. 沉淀的形成 3．沉淀的纯度 发生共沉淀现象的原因： 表面吸附引起的共沉淀 沉淀对杂质离子的吸附具有选择性 包藏引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 后沉淀(postprecipitation) 4．提高沉淀纯度的方法 5.3.4 沉淀条件的选择 5.3.5 沉淀重量法的计算 换算因数： 5.4 沉淀滴定法 银量法 5.4.1 莫尔法 1．指示剂的用量 2．莫尔法的滴定条件 5.4.2 佛尔哈德法 (Volhard) 5.4.3 法扬司法 (Fajans) 表5-1 常用吸附指示剂 Cl- + Ag+（过量） ＝ AgCl ? Ag+（剩余） + SCN- = AgSCN? Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ 指示剂 红色 含有卤素离子或SCN-的溶液中，加入一定量过 量的AgNO3标准溶液，使卤素离子或SCN-生成银 盐沉淀，然后以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准 溶液滴定过量的AgNO3。 2.返滴定法 例5-8某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L-1, 向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱 和状态,溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离 子完全分离? 解: 根据K?SP (ZnS)=1.6?10-24, K?SP(MnS) = 2.5?10-13可知, ZnS比较容易生成沉淀。 先计算Zn2+沉淀完全时，即c (Zn2)1.0?10-6 mol·L-1时的c(S2-)和 c(H+)。 控制溶液的pH值，就可以使不同的金属硫化物在适当的条件下分步沉淀出来。 根据(5-3)式,可知 pH=1.70 然后计算Mn2+开始沉淀时的pH pH=4.26 因此只要将pH控制在1.70-4. 62之间,就能使ZnS沉 淀完全,而Mn2+沉淀又没有产生,从而实现Zn2+ 和 Mn2+的分离。 例5-9 1L 0.1mol·L-1的Na2CO3可使多少克CaSO4 转化成CaCO3? 解: 设平衡时c(SO42-)=x 沉淀的转化反应为： CaSO4(s) + CO3 2- = CaCO3(s) + SO42- 平衡时相对浓度/mol·L-1 0.1-x x 反应的平衡常数为： 解得x=0.10, 即c (SO42-) = 0.10mol·L-1 故转化掉的CaSO4的质量为: 136.14×1 × 0.10=13.6(g) 5.3.1 重量分析法概述 重量分析法(gravimetric method) : 根据生成物的重量来确定被测组分含量 的方法。 沉淀法 重量分析法 气化法 电解法 重量分析法的一般分析步骤 : (1) 称样； (2) 样品溶解，配成稀溶液； (3) 加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀析出（所 得沉淀称为沉淀形式）； (4) 沉淀过滤、洗涤； (5) 烘干或灼烧之后，转化成称量形式，然后称量； (6) 计算被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同。 过滤、洗涤 8