第一章IR光谱某些无机化合物的 红外 吸收.pptVIP

第三节 某些无机化合物的红外吸收 二、红外光谱的解析 第六节 红外光谱的应用 官能团的定性分析 有机化合物的结构分析 跟踪化学反应 在化学动力学研究中的应用 在定量分析中的应用 例2 某化合物为流体只有C、H、O三种元素，分子量为58，其IR 光谱如下图，试解析该化合物的结构。 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 3620 3350 1650 1030 995 910 解：由图可知，3620吸收峰是游离的O-H基团产生的。而3350是缔合态的O-H产生的，1030是伯醇的C-O伸缩振动峰，因此分子中应有—CH2OH结构存在。 3100~3010是烯基上的=C-H伸缩振动吸收峰。1650吸收强度很弱，但很尖，这是C=C键伸缩振动的特性。995、910两吸收峰表示—C=CH2的存在。 3000~2800及1450表明分子中有—CH2—存在。 由以上分析可找出该化合物的结构碎片是—CH2OH（质量为31）、 —C=CH2（质量为27）。结合化合物的分子量58，减去碎片的质量得0。故化合物结构为：CH2=CH—CH2—OH 3050, 2960, 2820, 2720, 1710, 1600, 1580, 1500, 780, 690 首先计算不饱和度=5 ， 含有苯环 间甲基苯甲醛 3300, 2950, 2880, 2110, 1040, 不饱和度为2，可能为烯、炔及含羰基的化合物。 2- 炔丙醇 υO-H υC-H υC-O伯醇 υC?C 3020, 2930, 2860, 2100~1700, 1600, 1500, 1250, 1040, 770, 700 不饱和度为4，可能含有苯环。 苯甲醚 第五节 影响峰位变化的因素 一、内部因素 1、电效应 （1）诱导效应（I 效应）：分子中引入不同电负性的原子或官能团，通过静电 诱导作用，可使分子中电子密度发生变化，即键的极性发生变化，这种效应 称为诱导效应。由于这种诱导效应的发生，使键的力常数发生改变，因而引起 化学键或官能团的特征频率发生变化。 以羰基为例，羰基中的氧原子有吸电子的倾向，可表示为 C = O δ+ δ- 若有另一强吸电子基团和羰基的碳原了相连，由于它和氧原子争夺电子，使羰基的极性减小，从而使羰基的力常数增加。用共振式表示为： R—C O： ⊕ X 一 R—C ?： X X=F、Cl等电负性强的的原子 R—C—Cl O R—C—H O F—C—F O R—C—F O υC=O 1731 cm-1 1800 cm-1 1920 cm-1 1928 cm-1 故吸收峰向高波数区域移动，使υC=O 增加90~100 cm-1，如 羰基α-碳上取代有吸电子基团时，也将使羰基的υC=O吸收波数增高，例如α-氯代酮的υC=O 比一般酮高出20 cm-1。这种吸电子基团或原子团引起的诱导效应称为亲电诱导效应，它使特征频率增高；相反，供电子基团或原子团引起的诱导效应称为供电诱导效应，它使特征频率减小。例如：丙酮中由于甲基是弱供电子基，与醛相比频率略有减小。位1715 cm-1。 （2）共轭效应（M效应） 分子中形成大π键所引起的效应叫共轭效应。共轭效应的结果是使共轭体系 中的电子云密度平均化，例如1,3-丁二烯的4个C原子都在一个平面上，4个C原子 共有全部π电子结果中间的单键具有一定的双键性质，而两个双键的性质有所 削弱： CH2==CH—CH==CH2 δ+CH2—CH==CH—CH2 δ- 由于共轭作用使原来的双键略有伸长，力常数减小，所以振动频率降低。 例如： C—CH3 O νC=O 1680 C—CH=CH2 O νC=O 1650 有-I效应基存在时，则使波数增加 C—CH3 O O2N νC=O 1770 在一个化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时发生，关键在于哪个更大。 R—C O R O 例如这种饱和酯的C=O伸缩振动（1735）比酮（1715）的频率高 因为—OR基的I效应比M效应大。 不饱和酯的νC=O的影响取决于不饱和基在分子中的位置 C—CH3 O νC=O 1680 O—C—CH3 O νC=O 1770 N 和Cl两个元素的电负性都是3，但是它们对C=O的影响不同。酰卤中的 νC=O吸收向高波数区（1800），而酰胺中的ν C=O却向低波数移动（1650）。 为什么？ 答：因为Cl和C不在同一周期上，P—π重叠差，主要以I效应为主；而N与C 在同一周期， P—π重叠较好，M效应大于I效应。 （3）偶极场效应（F效应） F效应虽然