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[解析] 题目中要求降低温度可使混合气体的平均相对分子质量减小。也就是要求在降低温度时,使平衡向总物质的量增大的方向移动,在总质量不变的情况下,物质的量增多,平均相对分子质量减小。 A选项降低温度时,平衡向正反应方向移动,由于该反应左边的计量系数4+5=9,小于右边的计量系数和4+6=10,符合题意。 B选项降低温度平衡向正反应方向移动,使总物质的量减少,平均相对分子质量增大,故错误。 C选项降低温度平衡向逆反应方向移动,使总物质的量减少,平均相对分子质量也增大,故错误。 D选项降低温度平衡虽向正反应方向移动,但气体总物质的量不变,平均相对分子质量不变,不符合题意,故选A。 [答案] A 如图中曲线a表示放热反应X(g)+Y(g)Z(g)+M(g)+N(s),进行过程中X的转化率随时间变化的关系。若要改变起始条件,使反应过程按b曲线进行,可采取的措施是( ) A.升高温度 B.加大X的投入量 C.加催化剂 D.增大体积 [解析] 由图像可知,曲线a变为b,只是缩短了反应达到平衡的时间,而X的转化率并没有改变,所以A项升高温度X的转化率应降低;B项增加X的投入量X的转化率应降低;D项增大体积,而此反应是反应前后气体总的物质的量不变的反应,所以平衡不移动,X的转化率不变,但到达平衡的时间长了。 [答案] C [点评] 加催化剂平衡不移动,仅改变化学反应速率。 1.勒夏特列原理 (1)勒夏特列原理:如果改变影响平衡的条件之一(如温度、压强,以及参加反应的化学物质的浓度等),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。这就是著名的勒夏特列原理,也叫平衡移动原理。即外界条件对化学平衡的影响规律如下: 改变影响平衡的一个条件 化学平衡移动方向 化学平衡移动结果 增大反应物浓度 向正反应方向移动 反应物浓度减小,但比原来的大 减小反应物浓度 向逆反应方向移动 反应物浓度增大,但比原来小 增大生成物浓度 向逆反应方向移动 生成物浓度减小,但比原来大 减小生成物浓度 向正反应方向移动 生成物浓度增大,但比原来小 增大体系压强 向气体体积减小的反应方向移动 体系压强减小,但比原来大 减小体系压强 向气体体积增大的反应方向移动 体系压强增大,但比原来小 升高温度 向吸热反应方向移动 体系温度降低,但比原来高 降低温度 向放热反应方向移动 体系温度升高,但比原来低 (2)应用勒夏特列原理的注意事项: ①条件的改变是否真的影响化学平衡,即是不是改变了影响化学平衡的条件,如: a.若改变化学平衡体系中固体或纯液体的物质的量时,并未改变影响化学平衡的条件。 b.即使是有气体存在的化学平衡体系,在恒容、恒温条件下充入稀有气体,也未改变影响化学平衡的条件。 ②可逆反应是否存在能够减弱某项条件改变的反应方向。例如,aA(g)+b(B)(g)cC(g)+dD(g),当a+b=c+d时,它无气体体积扩大或缩小的反应方向,即使改变压强,化学平衡也不移动。 ③勒夏特列原理是对条件改变影响化学平衡的一个总述,特别要注意对“减弱这种改变”的理解,其中“减弱”不等于“消失”,更不是“扭转”。例如,若增大平衡体系:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3中Fe3+的浓度,由0.01 mol·L-1 增加到0.02 mol·L-1,平衡向右移动,则在新平衡状态下,0.01 mol·L-1<c(Fe3+)<0.02 mol·L-1。 说明:①勒夏特列原理只适用于判断“改变一个条件”时平衡移动的方向。 ②勒夏特列原理不仅用于化学平衡,也适用于其他平衡体系,如溶解平衡、电离平衡等。 【例1】 (上海高考题)牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: (1)进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是________________________。 (2)已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小,质地更坚固。当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因是(用离子方程式表示)________________________。 [解析] (1)H++OH-=H2O,使平衡向脱矿方向移动。 (2)依给信息,F-替换平衡中的OH-,生成溶解度更小、质地更坚固的Ca5(PO4)3F ,离子方程式为:5Ca2++3PO+F-=Ca5(PO4)3F↓。 (3)促进矿化的方法之一是使上述平衡向左移动。一种可行的方法是加Ca2+,使平衡向左移动。 [点评] 化学反应速率和化学平衡理论与生活、生产联系紧密。近几年高考试题中常通过化工生产实际和社会关注的热点问题以能力立意取代知识立意命题,以考查学生运用基础知识的能力。 【例2】 下列事实不能用勒夏特列原理解释的是 ( ) A.光照新制的氯
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