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3.4加硫除铜
由于硫和铜的亲和力大于硫和锡,硫和铜化合生成硫化亚铜(Cu2s),熔点高(1130℃),密度小(5.6g/cm3),不溶于锡,浮于锡液表面而生成硫渣。由于锡液的浓度大,加入的硫绝大部分先溶解于锡液中,然后再与铜反应:
[SnS]+2[Cu]=Cu2S(s)+[Sn]
反应的 平衡常数 在270℃时约为5.12×105。; 用这种方法除去铜的极限,可以根据反应的平衡常数与组元的活度关系式计算:
熔池中锡的浓度在98%以上,Cu2S几乎不溶于锡而呈独立相析出,故α[Sn]=1,αCu2s(s)=1,则
可见熔池中α[SnS]愈大,铜的除去愈完全。;加硫除铜过程
根据在凝析除铁、砷作业之前取样分析反馈的液锡含铜百分含量,计算出该锅锡的含铜量,由反应式计算需加入的硫量,考虑一些杂质消耗硫及硫的燃烧损失,实际的硫量要比理论量过量20~30%。加硫量分一次加完、二次或多次加入,以避免起渣量大,影响搅拌。; 方法1 凝析法除砷、铁之后,锡液升至250℃时,搅拌锡液形成旋涡,把硫磺缓缓地加进旋涡。
加硫不可过急过多,否则硫在锡液面上燃烧,会降低硫的利用率,影响除铜效率。硫加完后继续搅拌,使硫在锡液中充分和铜起作用,锡液中铜的硫化反应放热,作业温度很快上升到280℃,能促进反应迅速进行。浮在锡液表面的浮渣,由黄灰色的粘稠物逐渐变成黑色粉末,可视为反应结束,停止搅拌,捞浮渣(即硫渣)。 ;方法2 如粗锡Cu>0.5%,为防止铜对凝析除铁、砷的影响应先加硫除铜作业,后凝析除铁、砷,加硫的温度控制在300~320,加硫过量30~35%。
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