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2.4.1 PS类的定义与聚合方法;三 PS聚合方法
工业生产中,主要采用自由基聚合反应进行。;1.单体:纯度>99.5%
2.引发剂:热引发
3.反应器:塔式、釜式、槽式和管式等
一般采用:两个或更多反应器串联
4.工艺:预聚→聚合→后处理
先在预聚釜中使10%~50%的苯乙烯聚合,然后在后面 的反应器中使其他单体全部聚合。;苯乙烯低温悬浮聚合
单体/水:1/1.4~1/1.6
分散剂:磷酸三钙
引发剂:BPO(占总引发剂的90%~80%)和过氧化叔丁基苯甲酸酯
(占总引发剂的10%~20%)复合型引发剂
分散介质:去离子水
单体纯度: >99.5%
聚合转化率:90%左右
产物:相对分子质量可达20×104,宜作发泡材料。;苯乙烯高温悬浮聚合
主分散剂:MgCO3(可在釜用Na2CO3与MgSO4 制备)
助分散剂:苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物
优点
1.可不用引发剂,反应速度快,产品质量高。 2.用无机悬浮剂,聚合产品外表面无表面膜,易于洗涤、分离。
3.配方来源丰富,成本低。
4.粘附物少,使釜运转周期加快。;2.4.2 聚苯乙烯的结构;2.4.3 聚苯乙烯的性能;二 力学性能;三 光学性能
透明性好是PS最大的特点
四 热学性能
PS耐热性差,PS导热率低,PS线膨胀系数大。
PS的力学性能随温度提高显著下降。
五 电性能
PS具有良好的电绝缘性。
六 耐化学药品性
PS化学稳定性较好;
PS长期与烃类溶剂、高级脂肪酸接触会溶胀。
PS溶于苯、甲苯、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。
由于苯基α氢较活泼,PS耐候性差。
侧苯基可以吸收能量,PS耐辐射性优良。;无定形聚合物,熔融温度范围宽,在约95℃时开始软化,在120-180℃之间呈黏流态,300℃以上开始分解。成型温度与分解温度相差较大;
属非牛顿流体,粘度强烈地依赖剪切速率的变化,流动性好,易加工。
PS吸水率低,在加工前一般不需干燥;如有特殊需要时(如要求透明性高)才干燥,温度为70~80℃,时间1.5h。
分子链呈刚性,在加工成型时易产生内应力,导致制品出现裂纹和应力开裂,加工中应对制品进行热处理。
比热容低,随温度的变化明显,加热和冷却固化速度都很快,易于成型、模塑周期短。
PS成型收缩率仅为0.4%~0.7%。;聚苯???烯的主要成型方法为注射、挤出和发泡。注射成型是聚苯乙烯最常用的成型方法。可采用螺杆式注射机及柱塞式注射机。 挤出成型可采用普通的挤出机。挤出成型的产品有板材、管材、棒材、片材、薄膜等。 发泡成型可制造各种形状复杂的泡沫塑料制品;用途广泛,如冷藏、建筑、精密仪器、电子等工业的绝热、隔音、防震、防潮等包装材料。;2.4.4 PS的应用;2.4.5 PS的改性; 机械共混法
在混炼设备中,将PS与橡胶进行机械混合,制备聚合物共混物。混合设备有单双螺杆挤出机、双辊混炼机、密炼机等,常用的是双辊混炼机。密炼机和双螺杆挤出机混合效果好、效率高。;二 间规聚苯乙烯(sPS)
用茂金属催化剂,在60℃合成高间规度(大于98%)、高结晶的sPS。熔点高达270℃,相当于无规PS的3倍,与尼龙66相近。;三 ABS树脂
ABS树脂是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物。;ABS是无定形高分子材料、外观不透明、呈浅象牙色。
易于与其它材料结合;易印刷、电镀。
ABS的阻燃性好于PS但仍属易燃高分子。
ABS具有高强、高韧的力学特点
ABS的耐热性(高于PS)及很好的耐寒性;
ABS电性能优良,与PS相近。
ABS耐烃类油性提高;
ABS耐候性较差。;(1)力学性能 ABS具有优良的力学性能,其突出特点是抗冲击强度高、可在极低的温度下使用,这主要是由于ABS中橡胶组分对外界冲击能的吸收和对银纹发展的抑制。(2)热性能 最高连续使用温度并不高(为60~80℃),有很好的耐寒性,在-40℃时仍能表现出一定的韧性。 (3)电性能 ABS树脂具有良好的电绝缘性。(4)耐化学药品性 ABS树脂具有较良好的耐化学试剂性,除了浓的氧化性酸之外,对各种酸、碱、盐类都比较稳定。(5)环境性能 ABS树脂分子链中的丁二烯部分含有双键,使它的耐候性较差,在紫外线或热的作用下易氧化降解。 解决办法:加入酚类抗氧剂或炭黑可在一定程度上改善老化性能。 ;四 苯乙烯/丙烯腈共聚物(AS或SAN);六 丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物(ACS);七 甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(MS)
由甲基丙烯酸甲酯(MMA)与苯乙烯共聚物。
MMA的引入
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