第二章分子吸光分析法教学提纲.ppt

红外光谱解析的三要素　　 在解析红外光谱时，要同时注意吸收峰的位置、强度和峰形。以羰基为例。羰基的吸收一般为最强峰或次强峰。如果在1680-1780 cm-1有吸收峰，但其强度低，这表明该化合物并不存在羰基，而是该样品中存在少量的羰基化合物，它以杂质形式存在。吸收峰的形状也决定于官能团的种类，从峰形可以辅助判断官能团。以缔合羟基、缔合伯胺基及炔氢为例，它们的吸收峰位只略有差别，但主要差别在于峰形：缔合羟基峰宽、圆滑而钝；缔合伯胺基吸收峰有一个小小的分叉；炔氢则显示尖锐的峰形。 4、红外光谱解析举例 同一基团的几种振动相关峰应同时存在　　 任一官能团由于存在伸缩振动（某些官能团同时存在对称和反对称伸缩振动）和多种弯曲振动，因此，会在红外谱图的不同区域显示出几个相关吸收峰。所以，只有当几处应该出现吸收峰的地方都显示吸收峰时，方能得出该官能团存在的结论。以甲基为例，在2960、2870、1460、1380 cm-1处都应有C-H的吸收峰出现。以长链CH2为例，2920、2850、1470、720 cm-1处都应出现吸收峰。 谱图解析顺序 （1）根据质谱、元素分析结果得到分子式。 （2）由分子式计算不饱和度U。　　 U=四价元素数 -（一价元素数/2）+（三价元素数/2）+ 1　　如苯，U=6-6/2+1=4 （3）可以先观察官能团区，找出存在的官能团，再看指纹区。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。 根据官能团及化学合理性，拼凑可能的结构。 （4）进一步的确认需与标样、标准谱图对照及结合其它仪器分析手段得出的结论。　　 （5）标准红外谱图集最常见的是萨特勒(Sadtler)红外谱图集。目前已建立有红外谱图的数据库方便检索。 C12H24 1、不饱和度=1+12+1/2（0-24）=1 2、3075 —说明有不饱和烃，可能是烯 3、1640 —有C=C，肯定是烯 4、3000-2800—大量饱和烃 5、2920、2850—CH2多于CH3 6、1460—CH2 7、980、915—烯的C-H振动，有端乙基 1640 3070 1460 980 915 3000-2800 [例题1] [例题2] 某未知物的分子式为C12H24O2，试从其红外谱图推测它的结构。　　 　　[解] （1）由其分子式可计算出该化合物的不饱和度为1，即该分子含有一个双键或一个环。　　 （2）1700cm-1的强吸收表明分子中含有羰基，正好占去一个不饱和度。　　 （3）3300-2500cm-1的强而宽的吸收表明分子中含有羟基，且形成氢键。吸收峰延续到2500cm-1附近，且峰形强而宽，说明是羧酸。　　 （4）叠加在羟基峰上2920cm-1，2850cm-1为CH2的吸收，而2960cm-1为CH3的吸收峰。从两者峰的强度看，CH2的数目应远大于CH3数。 （5）720cm-1的C-H弯曲振动吸收说明CH2的数目应大于4，表明该分子为长链烷基羧酸。　　 综上所述，该未知物的结构为：CH3(CH2)10COOH。 　　对照图5.20官能团的特征频率，其余吸收峰的指认为：　　 （1）1460cm-1处的吸收峰为CH2(也有CH3的贡献)的C-H弯曲振动。 （2）1378cm-1为CH3的C-H弯曲振动。 （3）1402 cm-1为C-O-H 的面内弯曲振动。 （4）1280cm-1、1220cm-1为C-O的伸缩振动。939cm-1的宽吸收峰对应于O-H面外弯曲振动。 CH2 = CH -（CH2）9 - CH3 此化合物的结构是： 二、红外吸收的强度与浓度 　红外光谱用于定量分析远远不如紫外-可见光谱法。其原因是： 主要缺点： 1、光源强度弱，测量精度低； 2、光谱通带宽，吸收线窄，偏离吸收定律； 3、红外吸收池光程短，红外吸收弱，灵敏度低； 4、样品吸收峰多，难找到不受干扰的吸收峰。 定量分析依据是比尔定律： 如果有标准样品，并且标准样品的吸收峰与其它成分的吸收峰重叠少时，可以采用标准曲线法以及解联立方程的办法进行单组分、多组分定量。 ??????????????????????????? A = ? b c (一)、色散型红外光谱仪 1、基本结构 光源 吸收池 单色器 检测器 光源 参比 样品 单色器 检测器 三 红外光谱的仪器 2、主要部件 （1）光源 ——Nernst灯 ——炭化硅棒 ——涂有稀土化合物的Ni-Cr螺旋灯丝 30mm 1-2mm ZrO2 ThO2 Y2O3 室温不导电 加热到7000C开始导电，同时产生连续红外辐射 工作温度：17500C （2）单色器 可采用棱镜和光栅 为了使波长范围增宽，通常可采用几块光栅 由于红外辐射的强度低，狭缝不能太窄，因此单色性差 ? 200