第二章光学分析法导论讲解材料.pptVIP

第二章 光学分析法导论;电磁辐射的基本性质;（1）周期T两个相邻矢量极大（或极小）通过空间某固定点所需的时间间隔叫做辐射的周期，单位为秒（s）。（2）频率ν （3）波长λ 相邻两极大或极小值之间的距离，所用单位随着不同的电磁波谱区而不同。常用的单位有厘米（cm），微米（μm），纳米（nm）。;电磁辐射的粒子性;频率?（Hz）;光与物质的相互作用; 1. 概念：当粒子（原子、分子、离子）吸收的光子能量与他们的基态（ M ）能量和激发态（ M* ）能量之???ΔE=h??相等时，该光子将被粒子选择性吸收，粒子由基态跃迁到激发态，这个过程称为吸收过程。 M M* 2. 吸收光谱( absorption spectrum)：以波长为横坐标，被吸收辐射的相对强弱（A or T）为纵坐标作图，得到物质的吸收光谱。对吸收光谱的研究可以确定式样的组成、含量、结构。 3. 吸收光谱法：根据吸收光谱原理建立的分析方法 ;朗伯-比尔定律;比尔定律;朗伯－比尔定律（一）;朗伯－比尔定律（二）;例：;续例：;2.2 发射(emission)过程;2.3 散射（scattering）过程;2. 散射的种类： （1）弹性碰撞：当介质分子比光的波长小(Φλ)时发生Rayleigh散射，这是弹性碰撞（碰撞时没有能量交换，只改变光子的运动方向，因此散射光的频率ν不变）。散射光强度与入射光波长的4次方成反比例。 （2）非弹性碰撞：在非弹性碰撞中，光与物质作用后，光子的能量发生了改变（即散射光的频率发生改变）、运动方向也发生改变，这种散射称为Raman散射（1928年印度物理学家C.V. Raman 发现的）。;散射频率高于入射光德为反Stokes线； 散射频率低于入射光的为Stokes线； Stokes线和反Stokes线称为拉曼谱线。 拉曼位移与分子的振动频率有关。 具有拉曼活性的分子振动时伴有极化率的变化，振动时极化率越大，拉曼散射越强。 利用拉曼位移研究物质的结构，其方法称为拉曼光谱。 ;2.4 干涉过程;2.5 衍射过程;K=±1，±2，±3··· 为一级、二级、三级···明暗条纹 θ=0时的条纹称为零级明亮条纹;2.6 折射与反射过程;折射率： 折射的程度用折射率n表示 介质的折射率定义为：光在真空中的速度C1与光在该介质中的速度C2之比（两种介质的相对折射率） ;2. 反射;2.7 偏振;旋光，旋光活性物质，旋光度 当平面偏振光进入旋光物质时，由于其折射率不同，导致左、右圆偏振光的传播速度不一样，是叠加形成的平面振动光的振动方向发生变化，旋转了一个角度α，这种现象称为旋光。 产生旋光的物质称为旋光活性物质； 角度α称为旋光度； 基于旋光原理的分析方法称为旋光色散法。 ;另一种情况是平面偏振光与物质作用后，物质对左、右圆偏振光的吸收程度不一样，导致左右圆偏振光的振幅不同。 两个振幅不同的、并沿着相反方向旋转前进的圆偏振光的合成矢量是一种椭圆旋转，形成椭圆偏振光。 用椭圆率θ表示两种圆偏振吸收系数的差别而建立的分析方法称为圆二色法。;第三节 光学分析法的分类;光谱法分为原子光谱法和分子光谱法 原子光谱（线性光谱）法:是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱 分析方法有原子发射光谱（AES） 原子吸收光谱（AAS） 原子荧光光谱（AFS） x射线荧光光谱法（XFS） 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱 ; 分子光谱（带状光谱）：基于分子中电子能级、振-转能级跃迁； 是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的，表现形式为带光谱．;各种光分析法简介(1);思考： 原子吸收光谱和原子发射光谱的区别;3.原子荧光分析法;6. X射线荧光分析法 X-ray fluorescence analysis, X-ray fluorimetry 原子受高能辐射，其内层电子发生能级跃迁，发射出特征X射线（ X射线荧光），测定其强度可进行定量分析。;7. 化学发光分析法 chemiluminescence analysis 利用化学反应提供能量，使待测分子被激发，返回基态时发出一定波长的光，依据其强度与待测物浓度之间的线性关系进行定量分析的方法。 8. 紫外可见吸收光谱ultraviolet-visibl