六章原子发射光谱法教学讲义.pptVIP

化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 （二）定性分析方法： 1．标准试样光谱比较法： ２．铁光谱比较法（又称为标准光谱图比较法）。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 样品三 次不同 的曝光 标准 图谱 Fe谱; 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 二．光谱半定量分析： 谱线强度比较法 谱线呈现法 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 1、谱线强度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 2、谱线呈现法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 例如,铅的光谱 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见 2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见 2614.178增强2802.00变 清晰 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 0.01 上述谱线增强,2663.17 和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出 现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 三．光谱定量分析 （一）光谱定量分析的基本原理： 1．谱线强度与试样中被测元素浓度的关系： I=acb 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 式中：I为发射光谱线的强度；a为同谱线性质、实验条件有关的常数；b为与谱线的自吸有关的常数，当无自吸时，b=1，当有自吸时，b＜1。c为被测元素浓度。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 将上式取对数，得： lgI=lga+blgc 谱线强度的对数与被测元素浓度的对数具有线性关系。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 2．内标法定量分析： 1）内标法的具体做法 ? 在被测元素的谱线中选一根谱线作为分析线，再在另一个含量固定的元素的谱线中选一根与分析线性质相近的谱线作为内标线。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 由分析线和内标线组成分析线对，然后利用分析线对的相对强度来求得被测元素的含量。这个方法就叫内标法。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 2）内标法进行定量分析的原理 lgR=lgA+ b1lg c1 R = I1/ I0 A = a1 / a0 c0b0 ， 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 3）内标元素及内标线的选择原则： 内标元素 1）外加内标元素在分析试样品中应不存在或含量极微；如样品基体元素的含量较稳时，亦可用该基体元素作内标。 2）内标元素与待测元素应有相近的特性（蒸发特性）； 3）同族元素，具相近的电离能； 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 内标线： 1）激发能应尽量相近——匀称线对，不可选一离子线和一原子线作为分析线对（温度T对两种线的强度影响相反）； 2）分析线的波长及强度接近； 3）无自吸现象且不受其它元素干扰； 4）背景应尽量小。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 3．摄谱法光谱定量分析： △S= r（lgA+ b1lg c1） 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 （二）光谱定量分析方法： 三标准试样法。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第六章 原子发射光谱法 一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子则受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时