气体吸附动力学模型的研究现状.docVIP

·10· 化 工 进 展 2010 年第 29 卷 5.2 LDF-DG 模型 在尘气模型的基础上，Mendes 等 [13，34-35] 提出 了一种半经验型的 LDF-DG 传质模型。该模型是通 过研究有压力扰动的情况下，对原始的尘气模型 的表达式进行改动，并将其写成线性形式的简化 的尘气模型。 综合考虑颗粒内部各种扩散机制以及压力扰 。 动，LDF-DG 的流量表达式为式（23） J s (1 + ?iε pτ g = ? ? D s [ p (t ? p(t ] ? 3r0 RT ψ p B0 s [ p (t ? p(t ] 3r0 RT μ M （23） 式中， Js 为吸附剂颗粒表面吸附质的摩尔流量， mol/(m2·s； p为吸附质的分压， Pa； Ps 为吸附质 在颗粒表面的分压， Pa； μM 为气体的混合黏度， Pa·s；B0 为吸附剂的渗透率，m2； p 为吸附质的平 均压力，Pa。?和ψ等参数取值见文献[13]。 在式（23）中，等号右边的前半部分表示扩散 对传质的影响，不同的扩散机制可以通过扩散系 数的不同来区分，各扩散系数的值或计算公式见 文献 [33]。后半部分表示由于瞬时内外压差使得吸 附质在颗粒内部出现黏性流动引起的传质。对于不 可以对其进 同的传质机制在使用 LDG-DG 模型时， 行相应的简化，具体可见文献[13]。 Mendes 等[13]用 LDF-DG 模型模拟颗粒吸附过 程，并与修正的 LDF 模型模拟的结果相比较，发现 两种模拟的相对误差在非光滑扰动时为 10%，光滑 扰动时为 5%。可以认为用 LDF-DG 模型模拟吸附 剂颗粒内部传质是有效的。该模型既考虑了吸附质 在吸附剂颗粒内的扩散机制又考虑了颗粒外部的扰 动，对于吸附剂颗粒外部压力扰动较大的情况，与 LDF 模型模拟的结果相比，误差较小。 6 存在的问题及发展方向 本文对现有的吸附动力学模型进行了总结，详 细介绍了孔扩散模型、 平衡模型、 线性推动力模型、 尘气模型及上述模型现有的各种改进形式，分析了 各个模型建立的基本假设、适用范围及优缺点。由 上述总结分析可看出，尽管如前所述国内外研究者 已在此领域进行了大量的研究工作， 但到目前为止， 总体而言模型假设多，适用性局限大，对依靠实验 和经验数据依赖大，在很多情况下模拟结果失真 [22] ， 目前对模拟计算有实用意义的实际上还是 LDF 模型。深入研究颗粒内部传质机理，建立较为完善 的颗粒内部的传质速率模型，需对以下几个关键性 的问题深入研究。 （1） 颗粒微观结构与传质速率之间的关系有待 于研究。 最初的 LDF 模型是针对吸附剂晶体小球而 推导出来的，用于结构规则、粒径很小的晶体小球 尚有一定的合理性，但实际商用吸附剂颗粒的微观 结构十分复杂。商用吸附剂颗粒是由很多吸附剂晶 体小球由多孔的黏附剂粘成，颗粒内分布着大小、 形状及特性不一的孔，且黏附剂对吸附质没有吸附 作用，以常见的 13X 沸石分子筛为例，商用分子筛 粒径一般为 1～10 mm，内部孔径大小不一，有几 十纳米的大孔，也有几纳米的微孔，13X 沸石晶粒 吸附质在实际吸附剂颗 的主晶孔为 0.9～1.0 nm[38]。 粒内的传质速率与颗粒内的大小孔比例、晶体小球 的个数、大小、黏附剂份额等微观结构相关，已有 研究表明，对于不同工况，存在最佳结构，并不是 微孔越多越好[39]。建立较为完善的颗粒内部的传质 速率模型，需详细深入研究传质速率与微观结构的 关系，进而能对实际分子筛的生产起指导作用。 （2）颗粒内部的微流动（或渗透）传质对颗粒 传质动力学的影响有待于研究。现有的颗粒内部气 体传质模型的大部分采用的重要假设就是认为过程 等温等压，传质由各种机制的扩散控制，目前理论 推导和实验手段得到的扩散系数也是针对静态过程 得到。但在实际变压吸附循环中，一方面由于压力 是周期性变化的，尤其是降压和解析过程中，颗粒 内外存在压差； 另一方面虽然物理吸附吸附热很小， 但由于过程快，颗粒小，热效应及其引起的局部压 差也是不可忽略的。因此等温等压假设很多情况下 是不成立的，颗粒内外存在压差，造成微流动。以 同样以上述 13X 沸石分子筛为例，在常压下，若存 在压差，孔内将形成微流动，常压下不同空隙内流 属压力驱使的过渡流或自 动的 kn 数一般为 1～20， [40] 由分子流 。另外，由于吸附变质量作用的影响， 颗粒表面还存在 Stefan 流，微流动对颗粒传质动力 学的影响有待于研究。 参 [1] 130-147. [2] 李伟，刘霞. 传递过程与分离过程原理[M].上海：华东理工大学出 版社，2007. [3] Lai C，Tan C. Approximate models for nonlinear ad