第六次课铅冶金课件.ppt

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* 熔剂 硫化铅精矿 配料 烧结焙烧 烧结返粉 烧结块 含SO2烟气 鼓风炉熔炼 制粒 送去生产硫酸 收尘 SO2烟气 烟尘 粗铅 精炼 精铅 (99.99%Pb) 含尘烟气 脱硫后排放 收尘 烟气 烟尘 含锌炉渣 烟化 弃渣 粗ZnO (送炼锌厂) 图1-1 硫化铅精矿烧结焙烧—鼓风炉熔炼生产工艺流程 * 烧结焙烧得到的铅烧结块中的铅主要以PbO(包括结合态的硅酸铅)和少量的PbS、金属Pb及PbSO4等形态存在,此外还含有伴存的Cu、Zn、Bi等有价金属和贵金属Ag、Au以及一些脉石氧化物。 鼓风炉熔炼的主要过程有:碳质燃料的燃烧过程、金属氧化物的还原过程、脉石氧化物(含氧化锌)的造渣过程,有的还发生造锍、造黄渣过程,最后是上述熔体产物的沉淀分离过程。 * 2、硫化铅精矿直接熔炼 硫化铅精矿不经烧结焙烧直接生产出金属的冶炼方法称为直接熔炼。硫化铅精矿直接熔炼生产金属铅的原则工艺流程如图1-2。 任何一种炼铅方法都是从使硫化铅精矿中的硫被氧化除掉开始的。直接熔炼采用工业氧气或富氧空气,通过闪速熔炼或熔池熔炼的强化冶金过程,利用氧化反应放热,或者还燃烧少量燃料,完成氧化熔炼,产出粗铅和富铅渣。由于产生的烟气体积小,烟气SO2浓度高,适宜于生产硫酸;由于精矿和氧化气体在整个反应炉内充分混合,强烈反应,冶金炉的单位容积处理精矿能力大。 * 烟尘 硫化铅精矿 氧化炉熔炼(段) 一次粗铅 高铅渣 含尘烟气 铅渣还原炉(段) 干燥/制粒 送去生产硫酸 SO2烟气 烟尘 炉渣 (废弃或送烟化沪回收ZnO) 含尘烟气 脱硫后排放 收尘 烟气 烟尘 二次粗铅 图1-2 硫化铅精矿直接熔炼生产工艺流程 少量熔剂 氧气/空气 粉煤/碎焦,氧气/空气 精炼 精铅 (99.99%Pb) * 2.1直接炼铅的的理论基础 金属硫化物精矿直接熔炼的特点之一是利用工业氧气,二是采用强化冶炼过程的现代冶金设备,从而使金属硫化物受控氧化熔炼在工业上应用成为可能。 在铅精矿的直接熔炼中,根据原料主成分PbS的含量,按照PbS氧化发生的基本反应PbS+O2== Pb+SO2,控制氧的供给量与PbS的加入量的比例(简称为氧/料比),从而决定了金属硫化物受控氧化发生的程度。 * 实际上,PbS氧化生成金属铅有两种主要途径:一是PbS直接氧化生成金属铅,较多发生在冶金反应器的炉膛空间内;二是PbS与PbO发生交互反应生成金属铅,较多发生在反应器熔池中。为使氧化熔炼过程尽可能脱除硫(包括溶解在金属铅中的硫),有更多的PbO生成是不可避免的,在操作上合理控制氧/料比就成为直接熔炼的关键。 * 在理论上,可借助Pb-S-O系硫势—氧势化学势图(图4-1)进行讨论。 * 在图4-1中,横坐标和纵坐标分别代表Pb-S-O系中的硫势和氧势,并用多相体系中硫的平衡分压和氧的平衡分压表示,其对数值分别为lgPs2和lgPo2。图中间一条黑实线(折线)将该体系分成上下两个稳定区(又称优势区)。上部PbO-PbSO4为熔盐,代表PbS氧化生成的烧结焙烧产物。在该区域,随着硫势或SO2势增大,烧结产物中的硫酸盐增多;图下部为Pb- PbS共晶物的稳定区,由于Pb和PbS的互溶度很大,因此在高温下溶解在金属铅中的S含量可在很大范围内变化。 * 如图所示,在低氧势、高硫势条件下,金属铅相中的硫可达13%,甚至更高,这就形成了平衡于纵坐标的等硫量(S%)线。随着硫势降低,意味着粗铅中更多的硫被氧化生成SO2进入气相。在这里,用点实线(斜线)代表二氧化硫的等分压线(用PSO2表示)。等PSO2线表示在多相体系中存在的平衡反应1/2S2+O2=SO2。 在一定PSO2下,体系中的氧势增大,则硫势降低,反之亦然。 * 不管是闪速熔炼(如基夫赛特法)还是熔池熔炼(如氧气底吹-QSL法、水口山法;富氧顶吹-奥斯麦特法、艾萨法),与传统炼铅法相比,直接熔炼在氧化阶段有许多优点,例如:不用烧结过程,不需要附设多道破碎、筛分的返粉制备工序,而熔炼设备密封好,铅尘、铅烟外逸得到了很好的控制;烟气量小,烟气中SO2浓度大大提高;精矿本身的燃烧价值得到充分利用;生成了熔融的含铅炉渣,适合于其后的还原阶段处理。 氧化熔炼产生一种必须还原回收铅的高铅渣,用粉煤、碎焦等代替昂贵的优质冶金焦作还原剂,在充分接触的还原炉(段)内完成高铅渣的还原过程。 直接熔炼可在一座炉内分设氧化段和还原段来完成整个冶金过程,也可用两座炉或多座炉来分别完成,因而出现了多种不同的直接熔炼方法。 * 单元作业 1、列举出铅的主要化合物及其重要性质; 2

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