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第二章习题答案 ln R1.P23 电极电位的能斯特方程为：??????? ln R RT zF a aO 注：P23?指教材页码，下同。 若电池的反应式为：aA?+?bB???cC+dD 则在?298.15K?时，该电池的电动势为 ?aC????aD? ?aC????aD?? 0?.?0592 Z lg c?d ?a?A??a??aB??b 2.P14 条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及?pH?的影响。 3.P17 0?类金属电极不是。 4.P22 Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/??Dot Cottrell方程表明：（1）在大量支持 量?M?成正比。其数学表达式为：n=6.??解：首先写出原始的M| 量?M?成正比。其数学表达式为：n= 6.??解：首先写出原始的M|M???(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然 后再计算条件电位? ??的值。 ?? ? ? ?? ??? lg?Cu?2? ?Cu??????K?CuY?Y???? ?CuY??? ?Cu????Y??? K?稳＝ 析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流 与时间的平方根成反比。 5.?P22 法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量?n 与通入的电量?Q?成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量?m?与摩尔质 Q zF 2+ 首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程 0.0592 2 由Cu2+配合物的平衡关系得 2? 2? 2? 2? 4? ４? 稳 0.0592????CuY? 0.0592????CuY?2??? ????? ? ????????? lg 2 K稳?Y?4? ??????? 0.0592 2 lg 1?0.0592 K稳?2 lg ???CuY?2??? ?? ?Y?4??? 将已知数据代入，并计算条件电位???  ? ? ????? ??? 0?.?0592 2 lg 1 K?稳 ＝0.377?? 0?.?0592 2 lg 1 6.3??1018 ???0.219?V(vs.SCE) ? ??? ?Cu Fe2?2?0.0592（3）E?=?(? —?)??—lg?? ?Fe Fe3?22Fe3?Cu Cu7.解：（1）Cu2+? ? ??? ? Cu Fe2? 2? 0.0592 （3）E?=?(? —? )??— lg ?? ? Fe Fe3? 2 2 Fe3? Cu Cu 2 ? ? 2? 2? 1 =?0.700?—?0.337?— 0.?0592 2 lg 0.02???0.22 0.012 （4）E?????=0.771—0.337=?0. （4）E?????=0.771—0.337=?0.0592???lgK???? lg?K????=?4.59×10 (-)Hg|?Hg2Cl2,?Cl?(饱和)‖Ag+(?c???x?)|?Ag(+) E????? Ag???0.0592?lg?Ag??????? SCE 14 2 8.?解：(1)?由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电 极(由Hg、Hg2Cl2?、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为： - (2)?若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势?E?为 ? lg[Ag+]=-3.92 则未知Ag+的浓度为 [Ag+]＝1.12×10-4?mol·L-1 (3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。 (4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。 9.解：(1)电池的电极反应和总反应 阳极 2Ag?+?2Ac-(0.200?mol·L-1)??2AgAc?+?2e 阴极 Cu2+(0.100mol·L-1)???Cu 电池总反应 2Ag+?+?Cu2++?2Ac-?2AgAc?+?Cu 注意：在溶液中[Ac-]的浓度为?0.200?mol·L-1 (2)?为了计算?AgAc?的?Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式 E??? Cu E??? Cu??? Ag????? Cu??? ?? ? lg?Cu?2????????? Ag?? K?sp???? [?Ac???]??? ? 0?.?0592 2 ????? ??? 0?.?0592 1 lg ? 查表?2.1?几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得： -0.372=0.337?+ 0.0592 2 lg?(0.100)?–?0.799?–?0.0592lg K?sp 0.200 ???2. ???2.72?K