羰基的反应活性.ppt

与三氯化铁显色 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 (1) 与氢氰加成 (2) 与亚硫酸氢钠加成 (3) 与醇加成 (4) 与金属有机试剂加成 (5) 与Wittig试剂加成 (6) 与氨及其衍生物加成缩合 11.6.3 α-氢原子的反应 (1) α-氢原子的酸性 (2) 卤仿反应 (3) 羟醛缩合 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 (2) 还原反应 (3) Cannizzaro反应(岐化反应) 催化氢化: 催化剂Ni、Pt、Pd 分子中的碳－碳不饱和键也被还原 Clemmensen还原法： 没有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原，生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。 (A) 水解 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸衍生物的命名 乙酰氯 乙酰胺 N-苯基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 乙酸丙酸酐 苯甲酸乙酯 羧酸衍生物的亲核取代 (B) 醇解 (C) 氨解 酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性） 用LiAlH4还原 羧酸衍生物的还原 羧酸衍生物还原活性为： 酰氯 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 Hofmann降级反应 伯胺 可从酰胺制备少一个碳的伯胺 CH3CH2CH2NH2 第十四章 有机含氮化合物 主要内容： 硝基化合物的还原、硝基对酚羟基、羧羟基酸性的影响 胺的结构、分类、命名 胺的化学性质（碱性、烃基化、酰基化、磺酰化、亚硝酰 化、季胺碱的分解） 重氮化合物的制备、化学性质(重氮基被H、-OH、-CN、卤 素取代；与酚、芳胺的耦合） 硝基的还原反应 [H] = Zn + HCl, Fe + HCl, Sn + HCl, H2/Pt等 * 第十章 醇 酚 醚 主要内容 醇类化合物，类型及命名 醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮与格式试剂的加成等） 醇的化学性质(亲核取代、消除反应、二元醇的性质） 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应） 10.6.1 与活泼金属的反应 10.6.2 与氢卤酸的反应 10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应 10.6.4 与酸的酯化反应 10.6.5 醇的脱水反应 10.6.6 醇的氧化和脱氢 10.7.2 二元醇的性质 邻二醇与HIO4的反应 频哪醇(pinacol)重排反应 醇的化学性质 Lucas(卢卡氏)反应： 与氢卤酸的反应 与卤化磷的反应 与氯化亚砜（SOCl2）的反应 制备卤代烃产率较高且不发生重排 醇脱水成烯（醇的b－消除） Zaitsev消除取向 H＋催化：有重排 Al2O3：不重排 醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物 可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（CrO3.(C5H5N)2)。 Pinacol Pinacolone (频哪酮 ) Pinacol重排机理： 频哪醇（四烃基乙二醇）重排 二元醇的选择性氧化 酚羟基的反应 （1）酸性 （2）酚醚的生成 （3）酯的生成 （4）与三氯化铁的显色反应 酚环上的反应 （1）卤代反应 （2）磺化反应 （3）硝化反应 （4）Friedel-Crafts反应 酚的化学性质 酚羟基的酸性 pKa NaOH NaHCO3 ~ 5 ~ 10 ~ 18 溶 溶 溶 不溶 不溶 不溶 环上取代基对酚羟基酸性的影响 吸电子基使酸性增强 给电子基使酸性减弱 例如：下列化合物酸性最强的是（ ） C 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 酚的鉴别： 与溴水的反应 第十章 醛 和 酮 主要内容： 醛酮的制备方法 醛酮的化学性质 羰基的亲核加成 α-氢原子的反应 羰基的氧化和还原 醛和酮的化学性质 反应活性顺序为： 甲醛 >脂肪醛 > 芳香醛>脂肪族甲基酮 > 其它脂肪酮 > 芳香酮 吸电子基团使反应活性增强，推电子