无机化学配位化合物0..pptVIP

第七部分  配位化合物 一.配合物的化学键理论 1.价键理论: 要点： （1）形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L （2）形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 （3）杂化方式与空间构型有关 中心离子Ni2+的结构 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+的结构 sp3杂化 [Ni(NH3)4]2+形成之前和之后, 中心原子的d电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在由外层轨道杂化而得的杂化轨道上。形成外轨络合物。 3d NH3 NH3 NH3 NH3 exp.四配位: dsp2杂化 3d CN CN CN CN Ni(CN)4]2-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d轨道参与了杂化，形成内轨络合物。 对于Ni(CN)42-： 二. 晶体场理 1.要点： （1） 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的 静电场中，靠静电作用结合在一起 。 （2）晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级 分 裂，分裂类型与化合物的空间构型有关。 （3）晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。 2. d 轨道在晶体场中的分裂