第二章热力学第二定律-公开课件(精).pptVIP

谢谢！ 第九节 吉布斯能( G )、亥姆霍兹能( A ) 自发过程 平衡 熵的判据适用广泛，但需计算ΔS环 ，很不方便。 可寻找体系本身的状态函数变化来判断。 一、热力学第一定律、第二定律的联合表达式 第一定律: dU =δQ +δW (δW = p外dV+δW ’ ) 第二定律: dS ≥ 熵的判据: ΔS孤=ΔS体＋ΔS环 ≥ 0 不可逆过程( 自发过程或非自发过程 ) 可逆过程 合并得: T环dS - dU ≥ -δW 不可逆过程 可逆过程 二、亥姆霍兹能( F ) 等温下， T1= T2 = T环 , T环dS - dU ≥ -δW 可写为 -d ( U - TS ) ≥ -δW 定义: F= U - TS ( 亥姆霍兹能J ，体系的状态函数 ) 等温下， -d F≥ -δW 不可逆过程 可逆过程（平衡） 等温可逆过程中， -d F = -δW ，或 d F =δW 判据: d F ≤ 0 等T 等V ，δW ’ = 0 时， p外dV = 0 ， δW