第四章 纳米二氧化钛.ppt

提高宽禁带半导体光吸收的方法？ 染料敏化纳晶半导体电极PEC电池的工作原理 ;第四章  纳米半导体与纳米二氧化钛 ;早在1959年，著名的诺贝尔奖金获得者，物理学家Richard曾经预言，如果我们对物体微小规模上的排列加以某种控制的话，我们就能使物体具备大量奇异的特性，材料的性能将会产生丰富的变化。今天纳米材料的成功合成与蓬勃发展，正式这一预言的科学印证。;长期以来，科学研究的重点主要集中在对原子、分子等微观粒子及由大量分子聚集的宏观材料的研究，纳米材料则是介于原子、分子和固体材料间的过度状态，故纳米材料又可称为“介观材料”。 当微粒尺寸进入纳米量级时，就从量变到质变，其力学、热学、电学、磁学和光学性质发生根本性变化。纳米粒子的尺寸小，表面积大，位于表面的原子占很大比例。表面的原子具有不饱和的悬挂键，性质很不稳定，这使纳米粒子的活性大大增加。;所谓纳米材料，是指晶粒尺度介于原子簇和通常所说的尺度大于亚微米粒子之间的超细材料，其晶粒尺寸一般为1~100nm。 在这个尺度范围内，电子波函数的相关长度与体系的特征尺寸相当，或者说，固体颗粒的尺度与第一激子的德布洛依半径相当，电子的波动性在电子输运过程中得到充分的展现。由于体系在维度上的限制，使固体中电子态、元激发过程及各种相互作用表现出与三维常规颗粒体系十分不同的效应，相应地，纳晶材料在物理、化学及力学性质等方面均显示出不同于常规材料的奇异特性。 1990.7美国召开第一届国际纳米材料科学会议，正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个分支。我国也将其列入“十五”期间的重点发展学科。;万立骏 院士 中国科学技术大学校长 兼任北京分子科学国家实验室（筹）主任、中科院分子纳米结构与纳米技术重点实验室主任。著名化学家，长期从事扫描隧道显微学、电化学和表面科学的交叉科学研究，探索了电化学和纳米科学交叉研究新方向，致力于纳米材料在能源和环境保护中的应用研究，取得了突出成绩。;纳米材料主要由纳米晶粒和晶粒界面两部分组成。晶粒内部的微观结构和传统的晶体结构基本一样，只是由于每个晶粒包含着有限个晶胞，晶格点阵必然会发生一定程度的弹性形变。晶格内部同样存在着各种各样的点阵缺陷，如缺位，位错、晶格畸变等。但大量的界面以及各结构单元之间的或强或弱的交互作用，则对纳米材料的结构、性质起着决定性的控制作用。 纳米材料又可定义为三维空间中至少有一维处于纳米尺寸范围,并由它们作为基本结构单元组成的材料。 ;纳米材料的三种结构形式 ;纳米材料的三个层次： （1）纳米微粒 （2）纳米固体 （3）纳米组装体系 纳米材料的特点： （1）原子畴尺寸小于100 nm （2）处于晶界环境的原子占很大比例 （3）畴与畴之间存在相互作用;4.2 半导体超微粒效应 ;分子－团簇－体相材料能级结构的变化;Kubo理论;根据有效质量近似原理，用三维量子限阈模型，可以预测纳米半导体粒子的带隙宽度与粒径间的关系：;CdS的带隙Eg随粒径的变化;反应;量 子 点;量子点是20世纪90年代提出来的一个新概念，它是把导带电子、价带空穴及激子在三个空间方向上束缚住的半导体纳米结构。 由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。基于量子效应，量子点在太阳能电池，发光器件，光学生物标记等领域具有广泛的应用前景。;量子点的主要性质;(2)量子点具有很好的光稳定性。 量子点的荧光强度比最常用的有机荧光材料“罗丹明6G”高20倍，它的稳定性更是“罗丹明6G”的100倍以上。因此，量子点可以对标记的物体进行长时间的观察，这也为研究细胞中生物分子之间长期相互作用提供了有力的工具。近年，在染料敏化太阳能电池中亦有广泛应用。 ;(3)量子点具有宽的激发谱和窄的发射谱。 使用同一激发光源就可实现对不同粒径的量子点进行同步检测，因而可用于多色标记，极大地促进了荧光标记的应用。而传统的有机荧光染料的激发光波长范围较窄，不同荧光染料通常需要多种波长的激发光来激发，这给实际的研究工作带来了很多不便。此外，量子点具有窄而对称的荧光发射峰，且无拖尾，多色量子点同时使用时不容易出现光谱交叠。 ;(4)量子点具有较大的斯托克斯位移。 量子点不同于有机染料的另一光学性质就是宽大的斯托克斯位移，这样可以避免发射光谱与激发光谱的重叠，有利于荧光光谱信号的检测。 　 　 (5)生物相容性好。 量子点经过各种化学修饰之后，可以进行特异性连接，其细胞毒性低，对生物体危害小，可进行生物活体标记和检测。